Методика поверки «Газоанализатор модель HYDROCAL 1003» (МП 242-1764-2014)

Газоанализатор модель HYDROCAL 1003

Методика поверки

МП 242-1764-2014 (с изменением № 1)

СОГЛАСОВАНО Руководитель научно-исследовательского отдела государственных эталонов в области физико-химических измерений ФГУП "ВНИИМ им. Менделеева"

Санкт - Петербург 2016 г.

Настоящая методика поверки распространяется на газоанализаторы модели HYDROCAL 1003 (далее - анализатор), производства компании «ЕМН Energie-Messtechnik GmbH», Германия. Настоящая методика поверки устанавливает методы и средства первичной поверки прибора после ввода в эксплуатацию или после ремонта и периодической поверки в процессе эксплуатации.

Интервал между поверками -1 год.

1. ОПЕРАЦИИ ПОВЕРКИ

Поверка газоанализаторов модели HYDROCAL 1003 может осуществляться как на месте эксплуатации без демонтажа, так и в аккредитованных испытательных лабораториях, имеющих возможности и ресурсы для выполнения поверки.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

• 1.1     При проведении поверки анализатора должны быть выполнены операции,

указанные в таблице 1.

Таблица 1.

N п/п	Наименование операций	Номер пункта методики
		При первичной поверке после ввода в эксплуатацию и после ремонта	При периодической поверке
1	Внешний осмотр	6.1	6.1
2	Определение соответствия программного обеспечения (ПО)	6.2	6.2
3	Определение метрологических характеристик: -    определение   абсолютной погрешности датчика измерения объемной доли водорода и датчика измерения объемной доли монооксида углерода -    определение   абсолютной погрешности датчика измерения объемной доли воды	6.3	6.3

• 1.2 При отрицательных результатах поверки по какому-либо пункту настоящей методики дальнейшая поверка газоанализатора прекращается, и он признается прошедшим поверку с отрицательным результатом.

2. СРЕДСТВА ПОВЕРКИ

• 2.1     Основные средства поверки

(Измененная редакция, Изм. № 1).

• 2.1.1   Пробы трансформаторного масла с места установки анализатора на объекте эксплуатации, отобранные в соответствии с методикой отбора, приведенной в Приложении А.

• 2.1.2   Методика измерений М-01-2014 (Свидетельство № 544/242-(01.00250)-2014 от 10 июля 2014 г., ФР.1.31.2014.18733) приведенная в Приложении Б.

• 2.1.3   Методика измерений № 242/2-14 (Свидетельство № 577/206-(01.00250)-2014 от 20 октября 2014 г., ФР. 1.31.2014.18742), приведенная в Приложении В.

• 2.1.4   Допускается применение других методик измерений, с метрологическими характеристиками не хуже приведенных в методиках Приложений Б и В.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

• 2.2 Вспомогательные средства поверки

(Введено дополнительно, Изм. № 1).

Вспомогательные средства поверки приведены в таблице 2. (Введено дополнительно, Изм. № 1).

Таблица 2.

(Введено дополнительно, Изм. № 1).

№ п/п	Вспомогательные средства поверки	Обозначение
1.	Титратор кулонометрический, работающий по методу К. Фишера, например, С20 (Меттлер-Толедо, Швейцария) с кулонометрической ячейкой, снабженной полупроницаемой мембраной из прессованного стекла («двухкомпонентная ячейка»), встроенной магнитной мешалкой, детектором - двойным платиновым электродом	Госреестр № 40628-09
2.	Весы лабораторные специального или высокого класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г, например, ВЛР-200	ГОСТ Р 53228-2008
3.	Набор гирь (1-100) г, 2 класса точности	ГОСТ OIMLR111- 1-2009
4.	Контур подачи поверочного образца масла
5.	Поверочный образец масла	Приложение А
6.	Термометр лабораторный шкальный; цена деления 1 °C, пределы измерения от 0 до 100 °C	ТУ25-2021.003-88
7.	Аппаратно-программный хроматографический комплекс на базе лабораторного хроматографа с пламенно-ионизационным детектором (ПИД) и детектором по теплопроводности (ДТП)
8.	Стандартные образцы 1-го или 2-го разряда с метрологическими характеристиками, приведенными в Приложении Б.	Например, ГСО 8378- 2003, ГСО 8379- 2003 и др.
9.	Флаконы вместимостью 100 см3 и 200 см3 с герметизирующей резиновой прокладкой	Рисунок 1. Приложение В
10.	Эксикатор	ГОСТ 1770-74
И.	Шприц медицинский	Per. № удостоверения ФС №2004/951
12.	Шприцы-пробоотборники вместимостью 100-200 см3 марки «Элхром-G»
13.	Вентиль тонкой регулировки расхода газа (натекатель)
14.	Манометр образцовый типа МО-160-0,6 МПа, к.т. 0,4; модель 11202	Госреестр № 43816-10
15.	Термометр с диапазоном измерений от 0 до 100 °C и ценой деления 0,1 °C	ГОСТ 28498-90
16.	Барометр-анероид с диапазоном измерений от 79,5 до 106,5 кПа и ценой деления 0,1 кПа	Госреестр № 5738-76
17.	Психрометр аспирационный типа МВ-4М, диапазон измерения относительной влажности от 10 до 100 %	Госреестр № 10069-96
18.	Перемешивающее устройство типа ПЭ-6500 (лабораторный шейкер) с частотой колебаний 350 кол/мин, производства АОЗТ «Экрос»	Номер по каталогу 2.4.006
19.	Баллон стальной типа 150 у, вместимость 40 дм3	ГОСТ 949-73

20.	Редуктор баллонный типа РДБ -2-0,6, производства ЗАО СКБ «Хроматек»	ТУ 4218-009- 12908609-2008
21.	Мыльно-пенный расходомер с объёмом бюретки 50 мл или электронный регулятор расхода газа
22.	Аргон, высокой чистоты	ТУ 6-21-12
23.	Воздух	ГОСТ 11882-73
24.	Генератор водорода «Хроматэк» модель 6.140, производства ЗАО СКБ «Хроматек»	Номер по каталогу 1317
25.	Реактив К. Фишера анодный («Анолит»)	Марка AG производства компании Redel-de-Haion (Швейцария)
26.	Реактив К. Фишера катодный («Католит»)	Марка CG производства компании Redel-de-Haion (Швейцария)
27.	Газовая бюретка с двумя кранами	Например, SUPELCO, кат №2-1145
28.	Силикагель технический	ГОСТ 3956-54
29.	Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72
30.	СО массовой концентрации воды в органической жидкости (МТ-HWS-1.0)	ГСО 9233-2008
31.	Смазка вакуумная	ГОСТ 9645-61

Пр имечание - Допускается применение других средств поверки, допущенных к применению в установленном порядке и имеющих характеристики не хуже указанных. Все средства должны иметь действующие свидетельства о поверке, а ГСО - действующие паспорта.

(Введено дополнительно, Изм. № 1).

3. УСЛОВИЯ ПОВЕРКИ

3.1 При проведении поверки в аккредитованной испытательной лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

диапазон температуры окружающей среды диапазон атмосферного давления относительная влажность воздуха напряжение питания частота питания переменного тока

от 15 до 25 °C; от 84 до 106,7 кПа; до 80 %; (230 ± 10 %) В; (50 ± 1)Гц.

3.2 Напряжение линии питания должно быть устойчивым и свободным от скачков. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ И ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ПОВЕРИТЕЛЕЙ

При проведении поверки должны быть соблюдены следующие требования:

• - помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией;

• -  в помещении лаборатории запрещается пользоваться открытым огнем и курить;

• - к поверке допускаются лица, изучившие настоящую методику поверки, эксплуатационную документацию, знающие правила эксплуатации электроустановок, в том числе во взрывоопасных зонах (главы 3.4 и 7.3 ПУЭ), правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением и имеющие квалификационную группу по электробезопасности не ниже III;

• - требования безопасности должны соответствовать технической документации фирмы-изготовителя.

• -  для получения данных, необходимых для поверки, допускается участие в поверке оператора, обслуживающего анализатор (под контролем поверителя).

5. ПОДГОТОВКА К ПОВЕРКЕ

При подготовке к поверке необходимо провести следующие операции:

• -  выполнить мероприятия по обеспечению условий безопасности;

• -  подготовить к работе средства поверки в соответствии с требованиями их эксплуатационной документации;

• -  обеспечить условия проведения поверки согласно пункту 3 настоящей методики поверки;

• -  ознакомиться с эксплуатационной документацией на газоанализатор, описанием программного обеспечения и настоящей методикой поверки;

• - проверить, что анализатор подготовлен к работе согласно указаниям технической документации ТД;

• 6. ПРОВЕДЕНИЕ ПОВЕРКИ

  • 6.1    Внешний осмотр

При внешнем осмотре следует проверить:

• -  отсутствие внешних механических повреждений (царапин, вмятин и др.), влияющих на работоспособность анализатора;

• -  правильность установки прибора;

• -  соответствие комплектации анализатора, согласно технической документации на него;

• -  четкость и соответствие маркировки анализатора технической документации на него;

• -  исправность средств управления, настройки и коррекции.

Считается, что анализатор выдержал внешний осмотр, если он соответствуют перечисленным выше требованиям.

• 6.2    Определение соответствия программного обеспечения

Определение соответствия программного обеспечения (ПО) следует проводить по номеру версии (идентификационного номера) и контрольной сумме расчетного модуля (CRC - коды) программного обеспечения.

Анализаторы имеют встроенное (Микропрограмма) и внешнее (HydroSofit) программное обеспечение. Встроенное ПО реализовано аппаратно и является метрологически значимым. Внешнее программное обеспечение HydroSofit на базе Windows предназначено для считывания результатов измерений.

Идентификационные данные программного обеспечения анализатора приведены в таблице 3.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Таблица 3.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Наименование программного обеспечения	Идентификаци онное наименование программного обеспечения	Номер версии (идентификаци онный номер) программного обеспечения	Цифровой идентификатор программного обеспечения (контрольная сумма исполняемого кода)	Алгоритм вычисления цифрового идентификат ора
Встроенное	Микропрограм ма	1.01	63ЕВ1403132C06EF0C78D 17А793147А9	MD5
Внешнее	HydroSoft	1.5	4C565DA8EC4D5320F052A 5556ССА3022	MD5

Определение версии встроенного ПО анализаторов осуществляется путем визуального контроля информации на дисплее прибора (рис. 1). В нижней строке дисплея отображается серийный номер прибор и правее версия встроенного ПО.

кн ■ ■I

Ц

Определение версии автономного ПО анализаторов осуществляется путем выбора меню в программе HydroSoft «Подсказка —* О программе». В результате отображается диалоговое окно с наименованием программы и версией ПО (рис 2).

131                   О Hydrosoft

Hydrosoft

PC Software Padcage for Hydwcal ISk Senes

Версия: 1.524

Copyright ® 2ЯМ-2012

Рисунок 2 - Диалоговое окно.

Считают, что анализатор выдержал проверку по п. 6.2, если в информационном и диалоговом окне указанный номера версии и CRC-коды соответствуют указанным в таблице 3.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

В случае изменения установленного программного обеспечения номер версии и контрольную сумму, указанные в таблице 3, сравнивают с номером версии и контрольной суммой, приведенными в документации на новое программное обеспечение.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

• 6.3 Определение метрологических характеристик

6.3.1   Определение абсолютной погрешности датчиков измерения объемной доли водорода и монооксида углерода

• 6.3.1.1 Определение абсолютной погрешности датчиков измерения объемной доли водорода и монооксида углерода на объекте эксплуатации анализатора проводят в следующем порядке:

(Измененная редакция, Изм. № 1)

• 1)   На объекте эксплуатации по дисплею анализатора фиксируют последовательные показания (не менее трех) для объёмной доли водорода и монооксида углерода в трансформаторном масле.

(Измененная редакция, Изм. № 1)

• 2)   За результат измерения объемной доли газов (Y¹), ppm), растворенных в трансформаторном масле принимают среднее арифметическое из трех последних полученных показаний, значение относительного размаха которых не превышает 10%. В случае, если значение относительного размаха превышает 10%, проводят дополнительные измерения до получения трех последовательных показаний, удовлетворяющих нормативу, но не более десяти.

(Измененная редакция, Изм. № 1)

• 3)   После получения результата измерения объемной доли газов в возможно короткий срок отбирают пробу масла в соответствии с методикой, приведенной в п. А. 1 Приложении А.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

• 4)   Проводят в лаборатории анализ отобранной пробы масла и расчет значения объёмной доли (Уу, ppm) водорода и оксида углерода по методике измерений М-01-2014 (Свидетельство № 544/242-(01.00250)-2014 от 10 июля 2014 г, ФР. 1.31.2014.18733), приведенной в Приложении Б.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Внимание. Анализ пробы масла в удаленной лаборатории должен быть проведен в течение 24 часов после отбора.

• 6.3.1.2 Определение абсолютной погрешности датчиков измерения объемной доли водорода и монооксида углерода в аккредитованной испытательной лаборатории проводят в следующем порядке:

• 1)   Анализатор подсоединяют к контуру подачи поверочного образца масла, обеспечивающему постоянство состава и содержания растворенных газов и воды в масле.

• 2)   Поверочный образец приготавливают посредством растворения газов (водорода и монооксида углерода) и воды в масле. Процедура приготовления поверочного образца описан в п. А.2 Приложения А.

• 3)   После выхода анализатора в рабочий режим фиксируют последовательные показания (не менее трех) для объёмной доли водорода и монооксида углерода в масле.

• 4)   За результат измерения объемной доли компонента (Y¹), ppm) принимают среднее арифметическое из трех показаний, значение относительного размаха которых не превышает 10 %.

(Введено дополнительно, Изм. № 1).

• 6.3.1.3 Считают, что анализатор выдержал проверку по п. 6.3.1, если соблюдается неравенство

|у;-у;|<о,25-у;,                                   (1)

где        - значение объёмной доли у-го компонента (водорода или монооксида

углерода), определенное по методике измерений М-01-2014, ppm.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

6.3.2 Определение абсолютной погрешности датчика измерения объемной доли воды

• 6.3.2.1 Определение абсолютной погрешности датчиков измерения объемной доли воды на объекте эксплуатации анализатора

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Определение проводят в следующем порядке:

(Измененная редакция, Изм. № 1).

• 1)   На объекте эксплуатации по дисплею анализатора фиксируют последовательные показания (не менее трех) для объёмной доли воды в трансформаторном масле.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

• 2)   За результат измерения объемной доли воды (У_н^г_г0, ppm) принимают среднее арифметическое из трех показаний, значение относительного размаха которых не превышает допускаемого значения, приведенного в таблице 4.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Таблица 4.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Диапазон объемной доли воды, ppm	Допускаемое значение относительного размаха, %
От 4,0 до 5,0	40
Свыше 5,0 до 10,0	25
Свыше 10,0 до 50	20
Свыше 50 до 100	15

• 3)   После получения результата измерения объемной доли воды в возможно короткий срок отбирают пробу масла в соответствии с методикой, приведенной в п. А.1 Приложения А.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

• 4)   В лаборатории проводят измерение объемной доли воды в отобранной пробе масла по методике измерений № 242/2-14 (Свидетельство № 577/206-(01.00250)-2014 от 20 октября 2014 г., ФР. 1.31.2014.18742), приведенной в Приложении В.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Внимание. Анализ пробы масла в удаленной лаборатории должен быть проведен в течение 24 часов после отбора.

• 6.3.2.2 Определение абсолютной погрешности датчиков измерения объемной доли воды в аккредитованной испытательной лаборатории.

Определение проводят в следующем порядке:

• 1)   Анализатор подсоединяют к контуру подачи поверочного образца масла, обеспечивающему постоянство состава и содержания растворенных газов и воды в масле.

• 2)   Процедура приготовления поверочного образца описан в п. А.2 Приложения А.

• 3)   После выхода анализатора в рабочий режим фиксируют последовательные показания (не менее трех) для объёмной доли воды в масле.

• 4)   За результат измерения объемной доли воды (Кц_2О, ppm) принимают среднее арифметическое из трех показаний, значение относительного размаха которых не превышает допускаемого значения, приведенного в таблице 4.

(Введено дополнительно, Изм. № 1).

• 6.3.2.3 Считают, что газоанализатор выдержал проверку по п. 6.3.2, если соблюдается неравенство

  

где У®_о- значение объемной доли воды, определенное по методике измерений № 242/2-14, ppm.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Допускаемое значение а(Кн_2О) для диапазонов объемной доли воды в масле приведено в таблице 5.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Таблица 5.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Диапазон значения объемной доли, ppm	Допускаемое значение а(унг2О), ppm, не более
от 4 до 5	0,5- КнГ2о
св. 5 до 10	ОД ’ 1н2о
св. 10 до 50	0 25- Уг U’Z,J -,н2о
св. 50 до 100	0 20- Уг

• 6.3.3 Допускается совмещать операции по 6.3.1 и 6.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

7. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ПОВЕРКИ

• 7.1    При проведении поверки составляется протокол результатов измерений. Форма протокола приведена в Приложении Г.

• 7.2    Анализатор, удовлетворяющий требованиям настоящей методики поверки, признают годным к применению и выдают свидетельство о поверке согласно Приказу Минпромторга России от 02.07.2015 №1815 «Об утверждении Порядка проведения поверки средств измерений, требования к знаку поверки и содержанию свидетельства о поверке» (далее Приказ Минпромторга России от 02.07.2015 №1815).

(Измененная редакция, Изм. № 1).

• 7.3    При отрицательных результатах поверки аннулируют предыдущее свидетельство о поверке, эксплуатацию анализатора запрещают и выдают извещение установленной формы согласно Приказу Минпромторга России от 02.07.2015 №1815 с указанием причин непригодности.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

• 7.4    Знак поверки анализатора наносится на свидетельство о поверке.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Приложение А (обязательное)

А.1 Методика отбора проб трансформаторного масла

(Измененная редакция, Изм. № 1).

А. 1.1 Отбор образца масла проводят с соблюдением положений методики РД 34.46.303-89.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

А. 1.2 Отбор образца масла должен осуществляться из штуцера, расположенного максимально близко к месту установки анализатора в пробоотборный контейнер.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

А. 1.3 Маслоотборный штуцер должен быть очищен от загрязнений, ржавчины, пыли и т.п.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

АЛЛ Штуцер для отбора пробы должен быть оснащен трубкой из нержавеющей стали или другого твердого химически инертного материала с внутренним диаметром 4-6 мм, длиной не менее 10 см, предназначенной для соединения штуцера с пробоотборным контейнером. Перед отбором пробы штуцер и трубку дренируют продуктом в количестве не менее двукратного объема отбираемой пробы.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

А. 1.5 Пробоотборный контейнер (рисунок А.1) представляет собой стеклянный флакон из темного стекла, вместимостью от 100 до 200 см³, герметизированный резиновой прокладкой толщиной от 2 до 4 мм. Предпочтительны прокладки из силиконовой резины. Контейнер должен быть снабжен завинчивающейся крышкой с двумя отверстиями диаметром от 2 до 3 мм для ввода игл шприцов.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

А. 1.6 Допускается использовать только сухие и чистые контейнеры. Контейнеры сушат в сушильном шкафу при температуре 120 ± 5 °C в течение часа. После окончания сушки шкаф отключают. Контейнеры помещают в эксикатор и хранят в нем до момента отбора пробы.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

А. 1.7 Для отбора пробы в отверстия крышки вставляют две металлические трубки в виде сифона. Операция отбора пробы схематично показана на рисунке А.2. Линию пробоотборного устройства присоединяют к входу сифона на крышке контейнера, конец которого находится почти у дна флакона. Открывают кран пробоотборного устройства и наполняют контейнер пробой так, чтобы поток масла был направлен под слой отбираемого продукта и было обеспечено постепенное вытеснение воздуха через короткий патрубок сифона.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

А. 1.8 После заполнения контейнера поток масла перекрывают, наружные концы трубок сифона сразу соединяют отрезком силиконового шланга для герметизации. Контейнер с пробой транспортируют и хранят в эксикаторе с силикагелем.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

А. 1.9 После доставки контейнера в лабораторию крышку с сифоном быстро заменяют на крышку с герметизирующей прокладкой (рисунок А.1).

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Рисунок А.1 - Схема контейнера для отбора проб с герметизирующей прокладкой.

Рисунок А.2 - Схема отбора пробы в контейнер с помощью сифона.

А.2 Методика приготовления поверочного образца масла

(Введено дополнительно, Изм. № 1).

Поверочные образцы масла, необходимые для проведения поверки анализаторов в аккредитованных испытательных лабораториях представляют собой растворы газов (водорода и монооксида углерода) и воды в чистом масле для трансформаторов.

А.2.1 Приготовление образца масла с максимальным содержанием растворенных газов.

Приготовление масла с максимальным содержанием растворенных газов условно можно разделить на два этапа:

• -     сбор установки и подготовка чистого масла для трансформаторов к процессу насыщения газами;

• -     процесс полного насыщения масла газами.

А.2.1.1 Сбор установки и подготовку чистого масла для трансформаторов к процессу насыщения газами, проводят в следующем порядке:

• 1) Согласно рисункам А.З и А.4 Приложения А собирают установку из двух штативов, газовой пипетки, металлического тедларового мешка, трехходового крана, лабораторного шейкера, регулятора пневмосопротивления и баллона с газовой смесью оксида углерода (30 %) и водорода (70 %), например, ГСО 10340-2013.

  

Рисунок А.З - Установка для подготовки чистого масла для трансформаторов к процессу насыщения газами.

• 2)   Газовую пипетку (1), вместимостью 1 дм³, вертикально закрепляют на штативе (4), через кран (2) заполняют на 1/3 чистым маслом для трансформаторов, затем сливают примерно 2 мл масла в стакан через противоположный кран (3) пипетки. Кран (3) закрывают и через кран (2) доливают масло в пипетку до полного заполнения, кран (2) закрывают. Краны газовой пипетки (1) очищают от избыточного масла.

• 3)   Кран (3) с помощью фторопластовой трубки через регулятор пневмосопротивления (5) подсоединяют к баллону (6) с газовой смесью (ГСО 10340-2013), (рисунок А.З Приложение А).

• 4)   Противоположный кран (2) газовой пипетки через трехходовой кран (7) подсоединяют к штуцеру (10) металлического тедларового мешка (8), вместимостью 5 дм³. Предварительно тедларовый мешок закрепляют на штативе (9).

• 5)   Для выдувания воздуха и остатков масла из системы открывают баллон (6), расход газовой смеси составляет 1 дм³/мин, открывают краны газовой пипетки (2) и (3) и трехходовой кран (7) на атмосферу. Систему продувают в течение 5 минут.

• 6)   После продувки системы открывают трехходовой кран (7) на тедларовый мешок (8) и штуцер (10) мешка. Весь объем тедларового мешка заполняют газовой смесью. Заполнение мешка определяют визуально.

• 7)   После заполнения тедларового мешка (8) газовой смесью закрывают краны газовой пипетки (2 и 3), штуцер (10) тедларового мешка и баллон с газовой смесью (6). Баллон отсоединяют от системы.

А.2.1.2 Насыщение масла газами проводят в следующем порядке (принципиальная схема приведена на рисунке А.4 Приложения А):

• 1)   Открывают кран (2) газовой пипетки (1) и штуцер тедларового мешка (10), в мерный стакан через кран (3) газовой пипетки тонкой струйкой сливают, 0,5 дм³ масла и закрывают кран (3). Закрывают кран газовой пипетки (2) и штуцер (10) тедларового мешка (8).

• 2)   Аккуратно отсоединяют газовую пипетку (1) от штатива (4) и помещают, в горизонтальном положении, как показано на рисунке А.4, на лабораторный шейкер (11) с возвратно/поступательным вращением платформы. Пипетку надежно закрепляют запорными валиками (12). Тедларовый мешок (8) остается закрепленный на штативе (9).

  

Рисунок А.4 - Схема полного насыщения масла газами.

Внимание. Соединительные линии между газовой пипеткой, трехходовым краном и тедларовым мешком должны быть максимально короткими, но при этом длина соединительной линии между газовой пипеткой и тедларового мешка должна быть достаточной, чтобы не создавать помех при колебании шейкера.

• 3)   Открывают кран (2) газовой пипетки и штуцер (10) тедларового мешка, для обеспечения контакта масла с газовой смесью. Включают шейкер (11) с частотой колебаний платформы 50-100 кол./мин. Для достижения полного насыщения масла газами процесс проводят не менее 4 часов.

Внимание. При перемешивании важно не допускать вспенивания масла.

• 4)   После завершения процесса насыщения отключают шейкер (11), закрывают кран (2) газовой пипетки с маслом и штуцер (10) тедларового мешка.

• 5) Из газовой пипетки, через штуцер (Рисунок А.6 Приложение А), отбирают пробу масла в стеклянный шприц и проводят определение фактического содержания (объемной доли) растворенных газов в масле по методике М-01-2014 (Свидетельство №544/242-(01.00250)-2014 от 10 июля 2014 г., ФР.1.31.2014.18733), приведенной в Приложении Б. Рассчитывают значение расширенной неопределенности результата измерений по формулам, приведенным в таблице А. 1.

Таблица А.1 - Значения расширенной неопределенности результатов измерений.

Наименование компонента	Диапазон измерений объемной доли компонентов (Y), %	Расширенная неопределенность (при коэффициенте охвата, равном 2), U (У)**, %
Оксид углерода (СО)	0,010-1,0	0,12-У+0,0008
Водород (Нг)	0,010-0,1	0,11 Y +0,0009
- соответствует границам суммарной абсолютной погрешности ± А при доверительной вероятности 0,95.

Внимание. Операцию отбора проб масла в шприц проводят максимально быстро (не более 5 мин). Иглу шприца герметизируют резиновой пробкой.

• 6)   В протоколе фиксируют измеренное значение объемной доли компонентов в масле и значение его абсолютной погрешности, выраженные в ppm.

• 7)   Срок годности приготовленного образца в газовой пипетке не более 5 суток при условии хранения в герметично закрытых емкостях при комнатной температуре в темном месте.

А.2.3 Приготовление поверочного образца масла с заданным (в рабочем диапазоне измерений) значением объемной доли растворенных газов.

Приготовление поверочного образца масла с заданным значением объемной доли растворенных газов проводят путем разбавления масла с максимальным содержанием растворенных газов исходным чистым маслом для трансформаторов.

При первичной поверке анализатора в аккредитованной испытательной лаборатории готовят два поверочных образца масла с диапазонами объемной доли компонентов, приведенной в таблице А.2.

Таблица А.2 - Диапазоны объемной доли компонентов в поверочных образцах масла при первичной поверке.

Наименование компонента	Диапазон объемной доли компонентов У, %
	Поверочный образец масла №1	Поверочный образец масла №2
Оксид углерода (СО)	0,010-0,10	0,75-1,0
Водород (Нг)	0,010-0,025	0,075 -0,10

При периодической поверке анализатора в аккредитованной испытательной лаборатории готовят два поверочных образца масла. В поверочном образце масла №1 объемная доля компонентов должна быть близкой к последним рабочим показаниям анализатора. Во втором поверочном образце объемная доля компонентов должна соответствовать диапазону, указанному в таблице А.2 для поверочного образца масла №2.

При приготовлении поверочного образца масла с заданным значением объемной доли растворенных газов проводят следующие процедуры:

• 1) На основании результатов определения фактического содержания газов в приготовленном масле с максимальным содержанием растворенных газов по п А.2.1 Приложения А рассчитывают соотношение подлежащих смешению объемов чистого масла и масла с максимальным содержанием растворенных газов.

Внимание. Из газовой пипетки с маслом с максимальным содержанием растворенных газов отбирают не более половины объема масла.

• 2) Принципиальная схема разбавления масла с максимальным содержанием растворенных газов исходным чистым маслом до заданного значения объемной доли растворенных газов приведена на рисунках А.5 и А.6.

  

Рисунок А.5 - Устройство для выдувания воздуха из системы.

• 3)   Газовую пипетку (1) вместимостью 1 дм³, закрепляют на штативе, согласно рисунку А.5 и через кран (2), заполняют необходимым объемом чистого масла для трансформаторов. Кран (3) закрыт.

• 4)   Для выдувания воздуха из системы к газовой пипетке (1) подсоединяют баллон (4) с аргоном, открывают баллон (4), расход газовой смеси составляет 1 дм³/мин, и краны газовой пипетки (2) и (3). Систему продувают в течение 10 минут.

• 5)   Закрывают краны газовой пипетки (2) и (3) и кран баллона (4). Отсоединяют газовый баллон от газовой пипетки. Газовую пипетку закрепляют на штативе горизонтально, согласно рисунку А. 6.

  

Рисунок А.6 - Устройство для разбавления масла с максимальным содержанием растворенного газа

• 6) Через боковой штуцер (4) газовой пипетки (1) стеклянным шприцом (5) в чистое масло водят необходимый объем масла с максимальным содержанием растворенных газов, (рисунок А.6 Приложение А).

• 7)   Газовую пипетку помещают на лабораторный шейкер и надежно закрепляют. Включают шейкер с частотой колебаний платформы 50-100 кол./мин. Для достижения полного перемешивания масла процесс проводят не менее 1 часа.

Внимание. При перемешивании важно не допускать вспенивания масла.

• 8)   Из газовой пипетки, через штуцер (Рисунок А. 6 Приложение А), отбирают пробу масла чистым шприцом и проводят определение фактической концентрации растворенных газов по методике М-01-2014 (Свидетельство №544/242-(01.00250)-2014 от 10 июля 2014 г., ФР.1.31.2014.18733), приведенной в Приложении Б. В протоколе фиксируют измеренное значение объемной доли компонентов в масле и значение его абсолютной погрешности, выраженные в ppm.

Внимание. Операцию отбора проб масла в шприц проводят максимально быстро (не более 5 мин). Иглу шприца герметизируют резиновой пробкой.

• 9)   Срок годности приготовленных образцов не более 5 суток при условии хранения в герметично закрытых емкостях при комнатной температуре в темном месте.

А.2.3 Приготовление образца масла с заданным (в рабочем диапазоне измерений) содержанием воды.

Приготовление образца масла с заданным содержанием растворенной воды проводят гравиметрическим методом.

При первичной поверке анализатора в аккредитованной испытательной лаборатории готовят два поверочных образца масла с диапазонами объемной доли воды, приведенной в таблице А.З.

Таблица А.З - Диапазоны объемной доли воды в поверочных образцах масла при первичной поверке.

Наименование компонента	Диапазон объемной доли компонентов Y, ppm
	Поверочный образец масла №1	Поверочный образец масла №2
Вода	7-10	70-80

При периодической поверке анализатора в аккредитованной испытательной лаборатории готовят два поверочных образца масла. В поверочном образце масла №1 объемная доля воды должна быть близкой к последним рабочим показаниям анализатора. Во втором поверочном образце объемная доля воды должна соответствовать диапазону, указанному в таблице А.З для поверочного образца масла №2.

При приготовлении масла с заданным содержанием растворенной воды проводят следующие процедуры:

• 1)   Предварительно высушенную стеклянную градуированную ёмкость (пикнометр) вместимостью 100 см³ с притертой пробкой взвешивают с точностью до 0,0001 г.

• 2)   Заполняют пикнометр (до метки) чистым маслом, закрывают пробкой и взвешивают с точностью до 0,0001 г.

• 3)   Рассчитывают массу помещенного в емкость масла по разности масс, измеренных по п.1) и п.2).

• 4)   Рассчитывают объем воды, необходимый для получения заданной концентрации ее в масле, принимая плотность воды за 1 г/см³.

• 5)   Микрошприцом вносят требуемый объем воды в объем масла.

• 6)   Устанавливают пикнометр с маслом в ультразвуковую ванну на 5-10 мин, по прошествии которых вынимают пикнометр.

• 7)   Проводят определение фактической концентрации воды в масле методом К. Фишера по методике измерений № 242/2-14 (Свидетельство № 577/206-(01.00250)-2014 от 20 октября 2014 г., ФР.1.31.2014.18742), приведенной в Приложении В.

• 8)   В протоколе фиксируют измеренное значение объемной доли воды в масле и значение его абсолютной погрешности, выраженные в ppm.

• 9)   Срок годности приготовленных образцов не более 5 суток при условии хранения в герметично закрытых емкостях при комнатной температуре в темном месте.

(Введено дополнительно, Изм. № 1).

Приложение Б (обязательное)

......................jyi,..»                                                                 .......■'     И."       "■ "Ь', ” ----------------'------

.....   . ■           ................. _-----.................. l        ... и» ................

Ф1 IFI’VlbHOf \ГЕ1ГГ( I ВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМ* I’EI УЛИРОВЛНИЮII MEI РО. |О1 НИ

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРЕ I ВЕННОЕ * Н «ТАРНОЕ ПРЕДПРНЯ ГИЕ •ВИНИМ им.. 1.И. МЕНДЕЛЕЕВА”

Нч. 7 (81.2) "13Л11-Ы ръот- ?(ы:> W-TMM c-tnaii: Hil'».J vnlniu:u hup ’’ WWW vnwto.ru

Факе ■*СНГ2> 713-01-14

Тсмф'ш. ⁵ (812113(-76-(Й e-mml inftHi vniim га.

http * wwAOiun w

СВИДЕТЕЛЬСТВО

CERTIFICATE

об аттестации методики (метода) измерении 544/242- (01.00250)-2014

Методика измерений объемной доли водорода и растворенных в трансформаторном масле, хроматографическим разработанная Инновационным фондом «РОСИСГ1ЫТАНИЯ» (103001, г. Москва, Гранатный пер., д. 4) и регламентированная в документе М-01-2014 «Методика измерений объемной доли водорода и оксида углерода, растворенных в трансформаторном масле, хроматографическим методом» (2014 г., 18 стр.), аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009.

Аттестация осуществлена по результатам экспериментальных исследований, проведенных при разработке методики, а также теоретических исследований.

методика соответствует и обладает основными оборотной стороне

Дата выдачи свидетельства «10» июля 2014 г.

Директор

Ф1 УП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева»

’ ------ . _Н11!^|₁₁.ЛД|Ц_И   I!. ...........■■                        >.    -•

МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ МЕТОДИКИ ИЗМЕРЕНИЙ:

Результаты измерений по настоящей методике измерений прослеживаются к государственном} первичному эталону единиц молярной доли и массовой концентрации компонентов в газовых средах (ГЭТ 154-2011) Бюджет неопределенности для всех компонентов приведен свидетельств).

Руководитель научно-исследова т ельского отдела государственных эталонов в области физико-химических измерений

Старший научный сотрудник

.4                  —• > '         У"*"" . . ^{1 1}.ⁿ ■■«'М'чш*!****

УТВЕРЖДАЮ

Президент

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ ОБЪЕМНОЙ ДОЛИ ВОДОРОДА И ОКСИДА УГЛЕРОДА, РАСТВОРЕННЫХ В ТРАНСФОРМАТОРНОМ МАСЛЕ,

XРОМ АТОГРАФИ ’ IЕСКИ М М J /ГОДОМ

М-01-2014

Аттестована в ФГУ11 ^UBIII11 IM им. Д.1 I.Менделеева"

Свидетельство №       ,'242-(01.002501-2014

от« » июля 2014 г.

Москва

2014г

2

СОДЕРЖА! 1ИЕ

стр

• 1   Назначение и область применения

• 2   Показатели точности

Требования к средствам измерений, вспомогательным

• 3   устройствам, материалам, реактивам

• 4   Метод измерений

• 5   Требования безопасности

• 6  Требования к квалификации оператора

• 7  Требования к условиям измерений

• 8   Оз бор, транспортировка и хранение проб масла

• 9  Подготовка к выполнению измерений

• 10  Порядок выполнения измерений

• 11  Обработка и оформление результатов измерений

• 12  Контроль точности результатов измерений

Приложение А. Требования к метрологическим

характеристикам средств градуировки

Приложение Б. Хроматограммы градуировочных смесей

• 1. НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий докучен I устанавливает методику измерения объемной доли водорода и оксида углерода в газовых экстрактах проб трансформаторного масла хроматографическим методом в диапазонах, указанных в таблице 1, с последующим пересчетом полученных значений в значения объемной доли компонентов в трансформаторном масле.

Таблица 1 - Диапазоны измерений объемной доли водорода и оксида углерода в газовых экстрактах из проб трансформаторного масла

11аименованпе компонента	Объемная доля, () ), %
Оксид углерода	0,010- 1,0
Водород	0,010-0,1

2. ПОКАЗА ГЕЛИ ТОЧНОСТИ

Значения расширенной неопределенности результатов измерений объемной доли водорода и оксида углерода в газовом экстракте из проб грансформаторного масла С(У) указаны в таблице 2.

Таблица? Значения расширенной неопределенное!и результатов измерений

Наименование компонента	Диапазон измерений объемной доли ). %	-----------------...... Рас ши pel 1 пая неоп редел ен нос гъ (при коэффициенте охвата, равном 2),
Оксид углерода	0,010- 1,0	0,12-У +0,0008
Водород	0,010-0,1	0,11F +0.0000

• 3. ТРЕБОВАНИЯ     К     СРЕДСТВАМ     ИЗМЕРЕНИЙ,

ВСПОМОГАТЕЛЬНЫМ УСТРОЙСТВАМ, МАТЕРИАЛАМ, РЕАКТИВАМ

• 3.1 Основные средства измерений

Аппаратно-программный хроматографический комплекс на базе лабораторного хроматографа. включающий:

• -  колонки хроматографические (llayesep N и СаА);

• -  кран-дозатор с объемом петли 1 см ';

пламенно-ионизационный детектор (ПИД) и детектор по теплопроводности (ДТ11);

метанатор с алюмоникелевым катализатором;

• -  персональный компьютер с установленными на нем программами для технического обслуживания хромагографа.

  

(Введено дополнительно, Изм. № 1).

4

• 3.2 Средства градуировки

В качестве средств градуировки используют стандартные образны 1-го или 2-го разряда с метрологическими характеристиками, приведенными в Приложении А (например, ГСО 8378-2003. ГСО 8379-2003 и др.).

• 3.3 Вспомогательные устройства, материалы и реактивы:

• - шприцы-пробоотборники вместимостью 100-200 см' марки «Элхром-G»;

• -  вентиль тонкой регулировки расхода газа (натекате.ть);

• -  манометр образцовый типа МО-160-0.6 Ml la, к.т. 0,4, модель I 1202. ГУ 25-05-1664-74;

• -  термометр с диапазоном измерений от 0 до 100°С и ценой деления О.ГС, по ГОС1 284Ч8-<)_(1;

• -  барометр-анероид с диапазоном измерений от 79,5 до 106,5 кПа и ценой деления 0,1 кПа по ТУ 25-11.-1513-79;

• -  психрометр аспирационный типа МВ-4М, диапазон измерения относительной влажности от 10 до 100 %;

• -  перемешивающее устройство типа ПЭ-6500 с частотой колебаний 350 кол/мин;

баллон стальной типа 150 у. вместимость 40 дм'. ГОСТ 949-73;

• -  редуктор баллонный тина РДБ -2-0.6 по ТУ 4218-009-12908609-2008;

• -  мыльно-пенный расходомер с объёмом бюретки 50 мл или электронный регулятор расхода газа:

• -  аргон, высокой чистоты, ТУ 6-21-12;

• -  воздух, ГОСТ 11882-73.

• -  генератор водорода «Хроматэк» модель 6.140.

Примечание- Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов с метрологическими характеристиками, не уступающими указанным н настоящем разделе.

• 4. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Метод заключается в газохроматографическом определении целевых компонентов в газовой фазе, находящейся в равновесии с исследуемой пробой масла. Газовую фазу получают при однократной экстракции целевых компонентов инертным газом в шприцах-пробоотборниках (далее шприцы).

Градуировку хроматографа проводят методом абсолютной градуировки.

В качестве детектирующего устройства для водорода, кислорода, азота используют детектор по теплопроводпостн (ДТП), для метана, этилена, этана, ацетилена, оксида и диоксида углерода - пламенно-ионизационный детектор (ПИД).

5

• 5. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

При работе с электрооборудованием должны соблюдаться правила электробезопасности, изложенные в ГОСТ 12.1.030, ГОСТ Р 12.1.019 и ГОСТ Р 51350.

Все сотрудники, проводящие работы с трансформаторным маслом, должны быть обучены правилам безопасности труда в соответствии с ГОСТ 12.0.004, применять индивидуальные средства зашиты согласно ГОСТ 12.4.011, соблюдать требования правил безопасности ПБ 08-622-03, Г1Б 08-624-03, а также следовать инструкциям по охране труда и промышленной безопасности действующим на предприятии.

Помещение, в котором проводятся работы, должно быть обеспечено приточно-вытяжной вентиляцией в соответствии с ГОСТ 12.4.021, соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004. Г1Г1Б 01-03 и 13ПГ1Б 01-04-98, иметь средства пожаротушения, соответствующие требованиям ГОСТ 12.4.009.

При работе с газами и газовыми смесями в баллонах иод давлением должны соблюдаться требования ПБ 03-576-03

• 6. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица, имеющие квалификацию лаборанта химического анализа не ниже 5-го разряда, имеющие опыт работы с газами, находящимися в баллонах под давлением, прошедшие инструктаж и проверю знаний по охране груда, инструктаж по безопасности и проверку знаний производственных инструкций по профессии, владеющие техникой газохрома го графического анализа и процедурами обработки результатов, изучившие руководство по эксплуатации применяемого оборудования и освоившие настоящую методику измерений.

• 7. ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИИ

  • 7.1 При выполнении хроматографических измерений должны выполняться условия в соответствии с ГОСТ 26703:

температура окружающего воздуха - от 15°С до 25°С;

• -  атмосферное давление - ог 80 до 110 кПа;

• -  относительная влажность воздуха - от 30% до 80%; напряжение переменного тока - 220 (%), В;

• -  частота переменного тока - (50± 1) Гц.

• 7.2 Требования к общим условиям проведения хроматографических и смерений:

• -  диапазоны измерений применяемых  вспомогательных средств

измерений   должны   соответствовать диапазонам изменений

контролируемых параметров окружающей среды;

основные и вспомогательные средства измерений применяют в соответствии с требованиями руководства по эксплуатации и безопасности их применения;

• -  основные и вспомогательные средства измерений применяют только при положительных результатах их поверки, которые подтверждены действующими свидетельствами о поверке и/или клеймением;

• -  соотношение регистрируемого выходного сигнала (высота пика) компонента и сигнала шума нулевой линии на участке хроматограммы, соответствующем времени выхода компонента, должно быть не менее 10.

При настройке хроматографа с целью обеспечения надежного измерения объемной доли водорода и оксида углерода устанавливают норматив на приемлемое разрешение этих компонентов и компонентов, содержащихся в анализируемом газе и в градуировочной смеси, но не определяемых по настоящей методике (метан, кислород, диоксид углерода, азот, этан, этилен, ацетилен). Разрешение двух соседних пиков рассчитывают по формуле, аналогичной формуле где г_А и г_п - значения времени удерживания компонентов А и В. соответственно, с;

и -Ч значения ширины пиков А и В в основании, с.

• 7.3 При выполнении измерений соблюдают следующие условия хроматографического анализа:

Таблица 3  - Условия проведения хроматографического анализа с

использованием детектора ПИД

11арамегр	Значение
Хроматографическая колонка	Havesep N
Температура детектора.	200
Длина колонки, м	3
Температура метана гора, “С	325
Объем петли крана дозатора, см'	1
Температура колонки. *'С	40
Расход газа-носителя (аргона), см^/мин	25
Расход водорода, см’/мин	30
Расход воздуха, см 7м ин	300
Время анализа, мин	14

Таблица 4      Условия проведения хроматографического анализа с

использованием детектора ДТП

11араметр	Значение
Хроматографическая колонка	СаА
Длина колонки, м
1 емпература детек юра,Ч	200
Темпера гура колонки, С	40
Расход газа-носителя (аргона), см' мин	15

7

[ Объем петли крана дозатора, см³_____J__1         *]

Хроматограммы газовой смеси, полученные при условиях, приведенных в таблицах 3 и 4, представлены на рисунках Б1 и Б2 Приложения Б.

Допускается проведение анализа при других условиях, обеспечивающих удовлетворительное разделение компонентов.

Внимание: условия проведения хроматографического анализа должны обеспечить выход всех компонентов градуировочного и анализируемого газа.

• 8. ОТБОР, ТРАНСПОРТПРОВКЛ И ХРАПЕНИЕ ПРОБ МАСЛА

  • 8.1 Подготовку пробоотборных устройств, отбор, транспортировку и хранение проб трансформаторного масла осуществляют в шприцы многократного применения г ина «Элхром» по п.8.2-8.5 или согласно п.2 РД 34.46.303-98.

  • 8.2 Для проверки на герметичность берут шприц «Элхром», оттягивают поршень на весь объём шприца для заполнения воздухом, перекрывают трёхходовой кран, отсекая объем шприца от атмосферы, полностью погружают шприц в сосуд с водой и надавливают на поршень так, чтобы он сместился на 0,5 объёма шприца и выдерживают в таком состоянии 20-30 с. В случае негерметичности наблюдается выделение пузырьков воздуха. Не допускается применение для работы негерметичных шприцов.

  • 8.3 Для пробоотбора используют вытертые насухо и продутые воздухом шприцы.

  • 8.4 При заполнении шприца пробой масла необходимо следить за тем, чтобы в него не попал атмосферный воздух. Заполнение пробоотборника осуществляют исключительно под давлением масла из оборудования. Оттягивание поршня шприца рукой не допускается.

  • 8.5 Шприц с надетой на шлиф резиновой трубкой, присоединённой к штуцеру маслонаполненного оборудования. располагают вертикально трёхходовым краном вверх. Трёхходовой кран, подключённый к оборудованию, ставят на соединение с атмосферой, открывают вентиль на оборудовании и сливают с него не менее 0.5 дм³ масла. Затем, не закрывая вентиль на оборудовании, поворачивают трёхходовой кран на шприце в положение, соединяющее оборудование со шприцом и изолирующее их от атмосферы. Шприц заполняют маслом, придерживая поршень, чтобы он самопроизвольно не выпал из цилиндра. Затем трёхходовой кран поворачивают в положение, соединяющее пробоотборник с атмосферой и масло из пробоотборника выдавливают. Далее трёхходовой кран вновь переводят в положение, соединяющее оборудование со шприцом. После удаления всех пузырей воздуха процедуру промывки шприца повторяют ещё 3 раза. Затем производят заполнение шприца маслом до отметки 50 см' и трёхходовой кран поворачивают в положение, изолирующее ширни от атмосферы. Закрывают

8

вентиль на оборудовании, отсоединяют шприц от маслоотборного устройства и закрывают шлифы трёхходового крана заглушками. Шприц насухо обтирают.

• 8.6 Шприц с пробой масла снабжают сопроводительной документацией, в которой указывается место установки электрооборудования, заводской номер, тип, мощность, вил защиты, завод-изготовитель, дата изготовления и ввода в эксплуатацию, температура масла, причина и дата отбора, фамилия лица, проводившего отбор.

• 8.7 Пробы транспортируют к месту анализа в контейнере, обеспечивающем целостность шприцов и исключающем попадание на них света.

Пробы трансформаторного масла хранят в шприцах при комнатной температуре в защищённом отсвета месте.

Время хранения пробы от момента отбора до момента анализа не должно превышать одних суток.

• 8.8 Должно быть отобрано не менее двух параллельных проб.

• 9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ И ЕМЕРЕНИЙ

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы:

• •    монтаж и подготовку аппаратуры:

• - установку хромато!рафической колонки (в случае, если монтаж хромате i-рафической колонки не проведен организацией изготовителем);

• - кондиционирование или регенерацию хроматографической колонки;

• - настройку хроматографического оборудования;

• •    градуировку хроматографа;

• •    подготовку проб к анализу.

• 9.1 Монтаж и подготовка аппаратуры

Монтаж электрических, газовых линий и подготовку аппаратуры к измерениям осуществляют согласно соответствующим разделам эксплуатационных документов предприя гия-и зготовителя.

• -  Все линии подачи градуировочного газа и анализируемой пробы должны быть изготовлены из инертных по отношению к компонентам газа (предпочтительным материалом является нержавеющая сталь).

• -  С целью предохранения поверхностей крана-дозатора от повреждений на линии подачи газов должен устанавливаться фильтр для улав низания механических примесей.

• 9.1.1  Установка хроматографической колонки

Установку хроматографической колонки в лаборатории проводит сервисный инженер или специалист пользователя в соответствии с указаниями, приведенными в руководстве по эксплуатации хроматографа.

• 9.1.2 Кондиционирование и регенерация хроматографической колонки проводят при запуске прибора в эксплуатацию в соответствии с рекомендациями организации-изготовителя

• 9.1.3 Регенерацию колонки в процессе эксплуатации проводят непосредственно в рабочем хроматографе в соответствии с рекомендациями организации-изготовителя при:

- превышении значения уровня шумов нулевой линии, приведенного в

методике поверки;

ухудшении разделительных характеристик хроматографической колонки;

изменении времени удерживания компонентов более границ временных окон, определенных при первичной настройке хроматографа и установленных в программе сбора и обработки хром атографи чес ких дани ых.

• 9.1.4 11астройка хроматографического оборудования

• 9.1.4.1 Первичная настройка хроматографического оборудования проводится в организации-изготовителе.

• 9.1.4.2 Настройка рабочего режима хроматографического оборудования по п.7.3.

• 9.2 Градуировка хроматографа.

• 9.2.1 Градуировку хроматографа проводят с использованием стандартных образцов - ГСО, состав которых рекомендуется выбирать близким к ожидаемому составу газового экстракта трансформаторного масла. Допускается использовать для градуировки хроматографа во всем диапазоне измерений одну градуировочную смесь, состав которой находится в области 0,5-0,75 от верхней границы диапазона измерений объемной доли для каждого компонента.

• 9.2.2 Градуировка хроматографа проводится непосредственно перед анализом.

• 9.2.3  Баллон с градуировочной газовой смесью подсоединяют к крану дозатору через вентиль тонкой регулировки. Расстояние от вентиля точной регулировки до крана дозатора должно быть по возможности минимальным.

• 9.2.4 После присоединения баллона с градуировочной газовой смесью осуществляют продувку системы ввода пробы, при этом объем продуваемого газа должен быть равен не менее чем 20-кратному объему дозирующих петель крана и подводящих трубок. Измерение расхода продуваемого газа проводят с помощью расходомера.

• 9.2.5  Ввод пробы в хроматограф осуществляют в ручном режиме. Хроматограммы градуировочной газовой смеси регистрируют не менее трех раз.

io

• 9.2.6 Вычисление значений градуировочных коэффициентов для каждого /-го компонента проводят при обработке хроматограмм градуировочной газовой смеси ио формуле

  
  
  

  (2)

где Y;‘"' - объемная доляу-го компонента в градуировочной смеси, %;

//f*"  - значение площади хроматографического пика j компонента

градуировочной газовой смеси при /-м вводе, выраженное в единицах счета.

• 9.2.7 Проводят проверку приемлемости полученных значений.

• 9.2.7.1 Проверку приемлемости проводят по значению относительного размаха, вычисляемого по формуле:

/ tstpoi} _        v

К ''^рад               *

Где       и А - максимальное и минимальное значения градуировочных коэффициентов .тля /-го компонента;

А.'⁷ ' - среднеарифметическое значение градуировочных коэффициентов.

вычисляемое по формуле:

(4)

где л - число измерений.

• 9.2.7.2 Результат градуировки хроматографа принимаю!, если относительные значения размаха R_K полученных значений Л '” не превышают пределов допускаемых значений /?* , рассчитываемых для каждого /-го компонента по формуле:

0.8                                                          (5)

где      - относительная приписанная расширенная неопределенность

результата измерений по данной методике для значения объемной доли /-го компонента, равного значению его молярной доле в градуировочной смеси. %; Л .'^г’ - относительная расширенная неопределенность значения объемной доли /-го компонента в градуировочной смеси. %.

Значения относительных расширенных неопределенностей U„ и вычисляют по формулам:

U

v.„ =—• ию   и I   = —— 1 оо.                           (6)

X                    X

п

f ле ' расширенная .!<кчльл и.;я неинрс юченшч i ь ре л шла га намерения молярной доли комио1!снш (по шна 2), %.

г '' ~ расширенная дбю ценная ле^иределеншкпн молярной доли компонента в 1 ралуироничной газовой смеет ука $:шная в ндсноргс,

Ес ш по резудыамм 1 рех измерении не порчен резу штаг, у.ювдшворяющип !ребо»юшям пормлгнва размаха. проводя! ло1Ю.П1ии\и>1юе измерение и рдесчишвднн размах значении iрадуировочно!о ко >ффициснш по ретулыштам ipcx после.нненедьно полученных значений.

За резульюл определения градуировочною коэффициент принимаю! ереднеарифм',-; лческое ничейно из ipex нос ледова гсльно подученных значений. > доплшворяючшх i рсбоышяям присмлСМОГ!и. У

В с зучле. ее ш в серии из нны измерений для лабораторною и ш шноююю хромате! рифа не полечено \ ловле! воряюшее норманнгам значение : ралупровм'шою коэффициент. и ’.морения прекращают выясняют причину пест доильное;и показаний хроманчрлфа и предпринимают мероприятия по ее чшранению.

Подюювкл пробы мае in к липли о

Но:нoiOBK;. проб !рансфор.мз горною мае ш к лилию и ввод ыноною ышрлкп В ХРОМИ ,03 р_(!ф ОСШИСе !Ь ЮО1 СО! ВИЛЮ Нроцс.1\рс. онпеаннон В I!? РД34.4(юШЮ$

9.3.1 Пере! извлечением газоч ib грлнеформаторною млела часть пробы удаляю! из пробно кюринка, гак чтобы в нем осталось 20 с.м’ масла, /(ля згою о (повременно ца.ишлиншо! на поршень нрооошборишх» и трехмновой крин поворачивают в положение. соединяющее его с аьмосферощ удаляя масла ц< нробоозборшша ю отмепл! 20 см . Едем поворачиваю! !реххо.ювой крап шприца в положение сиючсния 01 атмосферы. Протираю! шлифы шприца oi масла фиЛЬ! роВЛЛЬШЧ! 6} МлЮЙ И ;.СЗа!!ЛН.НН.ЛЮ! шприц с маслом в Ш!)Цср кронштейна на хром ат си рифе л юливения i азом-носи гелем. Продуваю! трехходовой кран арз ошю ot иоников мае щ 30 сек. Зле.м переводи грехко.юнон кг<ш на юедиилше ч. пробои щ придерживая поршень. Ч1ооы , РОЩ’        I HVi. ЮЮ-цМ Kiill.l’uH* ОНЮЮ'ШН ю.ирунн в ншриц

ирЮН !< Сие_; ’нЦПСННИ Ег ! МЮ .о ьЩ, < х 20 См' (22 СМ С \Чё1ОМ рас! ВОГИММС! И фГОН.1 В МИЛЛС! (ЕеСКЛЮ! проб} 1рсх\одоьым краном н закрываю; по.ючу аргона, Ширни, о юы.шняил п усьшлв.тивлюг в перемешивающее юржю ;мм Н”Ыб5ои для извлечения ыиж. Ширин закрепляю! в за к им ы и включаю! перемешивающее у стройе f во на 10 мину!

• 4,3 2 После извинении ыиов ю масла уюройстно ос i ананд иваюг. шприц извлекаю! т нею и закрепляю! в пиуцерс кд кронныейнс хромаюграфи д .я озелшвюшя ч.з ⁵ МЛН; !

1 щ I к >ря к ж вы I io. I ш I и ш I в м epi: пип

: а ннюю ->кс;рш!.| прево шт в условиях. лна.им пччы.х условиям ПрОНСДСНИЯ I ра.Г ИрС-ШЮ

HU Но юш пивши боюний шлр грсччадовою крана шприца к шнии юмора       s л рафа июсво :-и кран- op в положение лОТЬОР» и

<л а ь.ваю| -'н,н’, джю ! *я ьр. '/<ц| а \ ы ыння лчкч'ферннго вощу ха и? кра.па-дожиора и .шипи юбнра хрома ин рифа, Сиск'мл продеваегся с раехо юм нс менее 1?й ем' мин в кшение не менее 4 минут.

• 10.2 По окончании про/ввки уменьшаю! расход два 25-30 схГ'мшп мнем закрывают подачу юы-носиджя в 1рехходовой кран и поворачивают пос к-дш1й и положение, юслиняюшее ыисыуо фзз\ пробоогборннка с крапом-хоинором хромаю! рифа ')у пр*»цсдур> проводя! с одновременным налавливанием па поршень ироооо! пор ника тля искдкшения ею самоирои шо.ишиго опукания и шшадшшя в нвовуо фадх атмосферною вощхча Вводял половин) ы юной пробы и кран-до шор с расходом 25-30 см мин н пос и.* ' секукшмй выдержки i щ сдюилпшшш парамецюв переводя! кран и положение <’АНЛ,1И с одновременным нажатием кнопки 'd 1ЛРТ(. ТО||>, на хрома дм р<<фе Фиксирую поршень ширина кширающим U’wm том .чроннпешш (для прело г вращения ею самой рои июльною опускания к

Р’.З После швсршсшич ксрызю апл.шла п выхода хрома штрафа на родим юо on нч’1ь< при (срмшьая поршень про' >оо;борника, убираим фиксаюр на кронипенне Умом с одновременным 1шд:1В,Ш1>анием на поршень и переводом к ранд-доча гора в положение > ГЬОР» дошрувм аналогично вюрую часю дрожа в кл^!н-л!) .а’ор. лсшв щ^у небо нанос ко шчеиво i а ашой ш> ty шкп в ширине д 1я претю вращения нопажшия мае щ хромадчраф.

НМ Пос гс свержения ретсгранш! двух хромадврлмм ил набора юрном хрома нчрзфе с помошыо программною обеспечения или вручную осущеегв шин pacnei шичешш объемной ю ш компоненгои ивового ждмрама В С-ООТКШСПИШ С формулой <4|

•печение ооьемнои до. ш он ре че. <яемею /до компонент в

анали шрусмои ? а ввод же (ракш- ирн /~м вводе. %:

К      шг-чснис ( рал) ироничного ко зффициен ! а щ>я /м о комнопенча:

I шачсние н юше.ш пика --ю юмшшенш в аиали шру емо.м ыкяны |КС!р:имс При Зю зно ie. выраженное в единицах счет.

И» Нрщшщию приемлемое-ь полученных шипений обьемноп дою Ю'ЮЮНСН Н'Ь в ,ШИ Ш ШТу/МЮ! ; .> юЬОМ >КС!рЛК{е ПроВСрКХ bpilCM.ICMOv Ш уушыв л--.* лк и. оь.дешных иг.юд'шш upoBoini ио глаченшл> расходе лепи я г. нычис (яемою ни форме к*

(8)

I' ic } и / -начеши обьсмной додн авали шрусмот о / 1 о компонента, полученным <>м ю\ и .мегснюю ¹

Ре рульки•>! счиною приемлемыми. ее ш значение г нс превышает Ло’Г екасчних .иичешш * , >ии”^!₁п.:ч-и¹\ ио форму ш

д и-j/ I днг- )                       (9)

В с ту час. если ио тучены приемлемые pen.платы, io за pen ibiai намерений объемной :кни компонента ни наетояшей мтодике принимают среднее арифметическое из двух измеренных шачений объемной юли дна шшруемою --io ктштены,

Н),6 йен: требование приемлемости не вынспняется, проводят подтоншку юоречо «мобрашвно шприца ио п/М и ею анализ по и, 10.1-10.5. Проводят проверку прием темосит иною, подученных ре ух нллтон.

J-СВ! уСЛЛИИс ИрИСМ ТСМОСТИ ВЫПОЛНЯЙ >СЯ. ТО м реППЛЗ! ИТМерсНИЙ объемной кив компонент.'! по п'астояшси методике принимаю! арифметическое тв дну х вновь порченных тнмеренньтч значений обьемиой Ю М ЛИ.! Ш ИНфеМоЮ ; о -оШПОНСН Ы

РШ'⁷ В илх чае. ос ш ио обоим ишритюм тте по. iy чено у чок. ют шири те. пято! о р-с >у нллта, ю ыре>улпр!1 и тмсроний объемной шли комнонси га по настоящей мкюдш.с нриилмею! крелнес лоифмет шкемы и< четырех измеренных шачений обветннш юли / Ki компонента нри соб тюдешти нсравснс!ва:

К,

^,!HJ" /. . (10)

де ) .  - среднее значение ре ту яшшов чет ырсх и змерсний.

дб юна 5 Долсскаемые значения г

I Ешменок.инл I омлонсн ,а

0.010

0.010

полученных

ОС л Ho.l’MB (>’!);' ivCB.HO. М :! НЮ НВЧОе г! МИНЛМДЛВНоС Ш ТЧСТТИЯ И За ре П h»’al измерения по н.клояшей малинке ттрштттмиюг среднее л i оставшихся двух.

и. оьРАЬотк \ н оформл imi: реп льтдтов измерений

И 1 Рер.’.ьш! измерения обьоншн до ти /ю компонента в то тишруемол квовом ru-р..ме хшисыв.нот в ви ю

П гд

ы

Н.2 Значение мбьемной юли /-ю Компонент. ириняюе н резлдмю измерений по .оншш млюикс юрисни шнлно на со шридшие/д о компонент н масле по форм) ле:

\I' Г /                                   (Р)

I де ) оГн.смн.ая ю у-ю кмхпюнсны. расгвореино?о в масле. Лк.

) oobt’ao м io ж -ю ₁о*М1|<’^!!мп ijh.i;”!10M ж\ sра <к\’2 ;

/й ко фшшцисн' раю коримою н Ocibuhmm /-hi компонента в i р.ныформа юрком мае :<■

/' - омьсм надм.и r.ipoi (1 прлч :ранемм (оонсм i а юной фа ш), см 2

I новом м.к'ла дчм.см ди :ью фашл см

Ко «ффинисн ми padиоримос!и Остальд.ч i л >ов п (ринсформа горном масле при iCMHcpa pc 2о ( и *. ш юнии ВИ.52^ кНл (ДЛ мм.рюп I приведены в таблице 6.

Габлипа 6 йд.чения ко /ффинисшив рас* ворс mochi ()с; паль ш.

_;       Наименование комнонсн iв ?

■ В1/пород (Н ‘ )                                                        0.05

Оксил ) i лере га ‘ ( О!

И.З йюниис о’“>вемн<м! до ш комгюнипа окрыляю! ю тою же деся шиши о ,'ЫК?.. мморым мь л! > ч и в ас i ся окры ычшое имчсиие расширенной неопределенное;!! К. Значение рлыппренной неопрене шиноетн окрыляют до

io) х ;нюкш илФр ы Hi s.cpnaa и I нл\ раин ■ 1 и ш 2. и ю о шли. если пернач пифрк рывнл ' н более

ЛоН'ЮКДСОД' криво пни о_арЫ..СНШ’ иННН’ИЛИ никакие гей Н ООО! (К 10! вии с

Iрсбов.шяями юю мен 1 лпни ирелприя. ия

I К 4 Оформление пе’.улыюов намерений прокопы но форме, нрпнчюн на предприягин.

12. кот РОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУ ИЛЛГОВ ИЗМЕРЕНИЙ

По ллнпий меюдике измерении провели! постоянный и периодичен, кии МИГ ipo и,.

124 П<к дынный кон!родь <к)ШеС!в ыюг в \о,ю проведения и шеренШ! в виде проверки прием юмоею .падений цылч ироьочно! о ко/ффидпен !а но Ч 20 И|)!.ф.ч’ В но Д I Л»чН ,’Н '! I all 1НЧО I* Ы1‘ ЮЫЧЮ!' V» <и кОМНОНМН ’Oh

'!о НЮ,

12 2  1 К'Р Ю Л <МК Л>’ IHhipO в -Ч.;О1Л .’•> ДЛ1 Н Юми:?, L I ВИИ с юанем

ОН) грнлаборлорши о ЮПрНЯ И !Н !Ю !рейо»ЫНИ!Д КОН IJ'HUHp) НИНОЙ юышшш v и- конфой,! июшн плюс I и рек планы ’ымерений оСн.емноч и,оли кочшонсн ^сов

i'S

Контроль иршшльшкчи проколи! c hviHi.u, тшшием мшгролыюго обрата l('O €(4’hm;i .•ион, натворенных и масле. с MCipoaoi ическими хлракнери'.. j и тми ool; ле’ тмкнлгш :жо<> ншносш не менее две х

125 Расхождение илмсрсшш л >  . ’*'» и ткнорнимо И", % значений

объемной .т.н компо-члпа ь монрп'н.нмм оорачие не чтькно превышай, «налегши рлт’ШрсШЬ’И тонне >с ынноти лая чанною хомпонеич'а в С’-цд вгнеити с ш-рлвснс s ион»

I ае      - реоплз! и нас рений обьемшш доли /->о компонента в I ( О по

ментике, ’С,

>    ...... значение обьемной доли /чо комноисша н 1Х<Х гкчплнное в

паспорт*.? о:

КГ ’<   - значение приниетшон расширенной неопределенное!и

рсълнмна измерений обьемшн! доли (%) /-го комшшеига ио меюдике (см. н. И 5

b's

Приложение А

1 рсбонпппя к ме-i почн ичсскнм хлракюристкам средою 1 радуиронки

ТиАзини AL Дишш'дшы «-оьечпюй доли кокпьшчмпон HI С-Н'О и предела

;ЮН>С1Л1СМОЙ olHu-CLNC в>ны! илгрешнеези.

		1 1рсде,ш	i      Пределы
z л t i■' j j *•*|4 '     5-. f J..| Ч      < $М‘>	1 >' (-.’ряллше.	люд uvMi’l	'о \     допускаемой
	>         ("н оо.	I’iihKW !№<■	ио      ci шкшельпой
		ожкшенич ■_'■	L '’<>   шнрепшост -о ,
( h.c.”j > 1. icp; s :л ч < 11	«и оси ш : а	......................id................	( 5 } ’-Вн
Во юрод ( II ‘	»н ИП1 дюИ	hl	i-B Г- hh
••• соииддсч ipci расширенной нсопредкле?		ннвли П '■) при	ко (ффициеше ох ваш к А

Ки\ШоНОГ1 ЧОЖС1 1К ВК.ПО’КВЛСЯ В С ОС! ЗВ применяемою 1'(*< >

Приложение В (обязательное)

m X НЬЧФЧШЮ И HFIPOJM'IIII

ФЕ И n ИЛИН.

г t к         i l^f4 UlU^

УЧШr’lf И- игинриимп-

' )ШН1П1

В ХИ I Lи' II-1 Н\

ПИ)

\ *                                            < f !<1 П |< Ч I

; 3                                                                                                                                                                :

об arieciaiHiH мсппики (мснца) ишерсиий

\                             Д'? 577 206н0]ЖСУЛ~2<И4

I                                 ^{:                      :}                                                                                                                                          <

I                                                                                ^::                                                                                                                                                                                                                                                                                          •

|        Меюдика измерений массовой (объемной) доли воды в пробах •

\   фансфорчагорно! о масла, рафабоганнгм ФГУП <:В1ПП1М им. Д.И. Менделеева» .

j   (190005. г. СаниДкмербу рг. Московский просяекч. д. ИО и регламентированная в ;

\ дикх метле УЧМ-Ч < Мсюдика измерений .массовой (объемной) доли волы в -\ иробич ip-jHeCiupMnicpiH.'! о м.ктгеы ; Ганки-ГКчсрбх р--. 20-4 г.. 9 ciр>). апеегонана ( в (MOibckibhh t П X' 1 Р .х.5(»3-200о,

''       Х\гесгааяя ocvihvcib.ichu нм решившим хкснериментальных исследований.

J дровелениых при рз{работке мелодики, а 1акже зеоре^ических исследований.

■.        В реолвкне аиесгаяии меюднки )с1анонлспо, что методика соси веки нуе г

- тредьяв ;яемь.’м к ней метоолог и’мекпм фебовзниям и сюда мег основными i мем> зтомеотоеи хлр.ыториешк.тоя. нриведевными на оборомюй стороне с вв де том 1,ива,

; Дала выдачи твидеie томна -/20» октября 2014 г,

I                                             :                   :                              ■                   '                             <                                              ^:

I                                                                                                                                                                                                                            - ' '■

| Директор                                                 -

j ФГУН«ВНИИМ им. ДИ. Менделеева»            ‘   -    ■А /' Ц. И. Ханов _;

Федеральное государственное унитарное предприятие «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И.Менделеева»

Утверждаю

МЕТОДИКА № 242/2-14

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ

МАССОВОЙ (ОБЪЕМНОЙ) ДОЛИ ВОДЫ В ПРОБАХ

ТРАНСФОРМАТОРНОГО МАСЛА

Руководитель научно-исследовательского отдела государствениых эталонов в области физи^еьйснмиаеских измерений ~   Л. А. Конопел ько

__»_________2014г.

^Ведушрй научный сотрудник

__Б.П. Тарасов _____________ ____2014 г

Старший научный сотрудник

|        _ Т.А Попова.

.....pty         _2Q J _4r

Санкт-Петербург 2014

• 1.     НА311АЧЕ11ИЕ И ОБЛАСТЬ 11РИМЕНЕНИЯ

  • 1.1     Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой доли воды в пробах грансформаторното масла в диапазоне от 2,0 до 200 млн-1 методом кулонометрического титрования

  • 1.2     Значение массовой доли воды (И⁷) может быть пересчитано в значение объемной доли воды (К) при наличии измерительной информации о плотности трансформаторного масла, полученной с использованием ареометра по ГОСТ 3900. Диапазон полученных таким образом значений объемной доли воды составляет- от 1,8 до 190 млн '^!

  • 1.3    Результаты измерений массовой доли воды могут быть также выражены в ppm и в мг/кг, значения объёмной доли воды в ppm при сохранении числовых значений.

  • 1.4     Методика может быть использована:

а) при контроле качества трансформаторного масла при его выпуске (ОКИ 02 5376 0100), хранении, применении, регенерации;

б) при проведении .метрологических работ: испытаний с целью утверждения тина средств измерений массовой (объёмной) доли воды в трансформаторном масле, а также при их поверке (калибровке).

• 1.5. Отбор проб трансформаторного масла при контроле качества проводится в соответствии с ГОСТ 2517. дополнительно руководствуются требованиями раздела 8.2 настоящего документа.

• 2.    1ЮКАЗАТЕЛИ 1ОЧНОСГИ ИЗМЕРЕНИЙ

2.1 Значения относительной расширенной неопределенность (/'измерений массовой доли волы в пробах трансформаторного масла (при к=2] приведены в Таблице 1.

Таблица 1

j №	Массовая доля воды. И7, млн’1 (ppm, мг/кг)	Относительная расширенная неопределенность       '> результата измерения (при .4 2), %
1	О г 2.0 до ?	25
2	св. 5 до 10	15
i	св. 10 до 50	12
	св. 50 до 200	10
'-соответствует границам относительной суммарной погрешности х,1" при доверительной
вероятности 0, У .5

• 2.2 Значение относительной расширенной неопределённости измерений объёмной доли воды численно равно {/'для значения 1'. вычисленного исходя из кК

П р и .и е ч « н w е: Вклад в неопределённость составляюгней, связанной с измерением плотности незнании по сравнению с другими оставляющими.

• 3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЯ, ВСПОМО! АТЕЛЬНЫЕ УС ГРОЙС ГВА, РЕАКТИВЫ

При проведении испытаний применяют средства измерений, вспомогательную аппаратуру и другие технические средства, представленные в таблице 2.

Таблица 2

№п.п	Наименование средств измерений и вспомогательной аппаратуры	Обозначение стандарта или ТУ
1	Титратор кулонометрический, работающий по методу К. Фишера, например, С20 (Меттлер-Толедо, Швейцария) с кулонометрической ячейкой, снабженной полупроницаемой мембраной их прессованного стекла («двухкомпонентная ячейка- т встроенной магнитной мешалкой, детектором ..... двойным платиновым электродом	Рег.№ 40628-09 1 ос реестра средств измерений Российской Федерации
	Весы лабораторные специального или высокого класса точности с ценой деления не более 0,1 мг. наибольшим пределом взвешивания не более 210 г, например, ВЛР-200	ГОСТ 24104-2001
..............з................	Набор гирь 11-100) 1.2 к тасса точности	ГОСТ -'СТООО!
4	Термометр лабораторный шкальный; цена деления 1 “С, пределы измерения от 0 до 100 °C	ГОСТ 24104-2001
IknoMoi а 1 е. п.ные устройства
5	Флаконы вместимостью 100 см3 и 200 см3 с герметизирующей резиновой прокладкой	Чертеж: 1
6	Эксикатор	ГОСТ 1770-74
7	III и ри ц медицин ски й	Per. № удостоверения ФС Ns 2004/951
Реактивы, ма сериалы
8	Реактив К. Фишера анодный («Анолит»)	Марка AG | производства компании Redel-de-Haion (III вейцарня).
9 ГО	Реактив К. Фишера катодный («Католит»)	Марка CG производства компании Redel-de-Haion (Швейцария).
	Силикагель технический	ГОСТ 3956-54
Г н	Вода дистиллированнзд	ГОСТ6709-72
12	ГСО состава воды	1( 0 9233-2008
13	Смазка вакуумная	ГОСТ 9645-61

Пр и м v ч а н и я: l.Bce применяемые средства измерений должны быть поверены < калиброваны) в установленном порядке и иметь действующие свидетельства о поверке (сертификаты. каниброеки).

• 4. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

• 4.1. Mei од измерений массовой доля воды в пробах трансформаторного масла основан на реакциях К.Фишера (1) и (2) с электрохимической регенерацией йода, и зрасходованного в реакции с водой (3).

ROH + SO₂ + RN—» (RNH)-SOjR

(RNH)-SO.?R - 2N - J₂ + H₂O.....♦ (RNH)-S)SR 2(RNH)J (2)

2Г —Jj + 2e                                         (3)

Кулонометрический титратор К. Фишера измеряет количество электричества, затраченного на электрохимическую регенерацию йода.

Согласно закону Кулона для окисления двух грамм-атомов иодила до моля йода, что эквивалентно в реакции К Фишера 1 молю воды, будет затрачено 2 х 96485 кулонов электричества, то сеть для титрования, например. 10 мт воды необходимо затратить 10,72 к у до и а эле ктричества.

• 4.2 Программное обеспечение (ПО) титраторов автоматически пересчитывает это количество в абсолютную массу воды, введенную в ячейку с аликвотой пробы. Поступление воды в ячейку из атмосферы через трубку с осуши телом (силикагелем) составляет постоянный фон, который в процессе анализа учитывается ПО анализатора автоматически.

• 4.3 Измерение массовой доли воды в пробе включает' два единичных измерения, выполняемых с двумя аликвотами исходной пробы в условиях повторяемости. Результатом измерения является среднее результатов единичных измерений, удовлетворяющих условию приемлемости (5)

• 4.4 Значение объёмной доли воды вычисляется по формуле (8).

• 5. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

• 5.1, При проведении работ необходимо руководствоваться правилами техники безопасности, изложенными в действующих государственных стандартах системы безопасности труда и инструкциями по технике безопасности, действующими на данном предприятии.

• 5.2, Рабочие помещения должны соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения но ГОС Т 12.4.009-83.

• 5.3,  Рабочее помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вен гиляцией.

• 5.4, При выполнении испытаний необходимо соблюдать требования, изложенные в технической документации на средства измерения, испытательную аппаратуру и вспомогательное оборудование.

• 5.5, При операциях по отбору аликвот пробы или ГСО должны соблюдаться требования техники безопасности при работе с химическими веществами.

• 6. ТРЕБОВА11И.Я К КВАЛИФИКА1(ИИ ОПЕРАТОРА

61. К проведению измерений (анализов трансформаторного масла) и обработке их результатов допускаются инженер или химик-лаборант, прошедшие инструктаж по технике безопасности при работе в химической лаборатории, ознакомленные с руководством но эксплуатации средств измерения и освоившие методику.

• 6.2. Оператор должен знать и выполнят ь требования данной .мегодики,

• 7. У СЛО ВИЯ В Ы1 ЮЛИ ЕН ИЯ ИЗМЕРЕН 11И

Измерения проводятся при;

• температуре окружающего воздуха от +18 °C до +25 ®С;

•атмосферном давлении от 710 до 780 мм, рт. ст.

4

• 8. ПОДГОЛ ОВКА К ПРОВЕДЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

• 8.1. Пожотонка титратора.

• 8.1.1  Кулонометрический титратор К. Фишера собирают в соответствии с руководством по эксплуатации.

• 8.1.2 В ячейку электролитического генератора йода заливают 5 см' катодного реактива, смазывают шлиф ячейки вакуумной смазкой и вставляют ячейку ■лектролнтичеаои-о генератора йода в реакционную ячейку анализатора.

• 8.1.3 Вносят в реакционную ячейку анодный реактив К. Фишера до уровня метки на корпусе ячейки. Смазывают вакуумной смазкой шлифы реакционной ячейки, шлиф двойней о платинового электрода я шлиф герметизирующей пробки с прокладкой.

• 8.1.4 Вставляют электрод и пробку в реакционную ячейку и герметизирующую прокладку из силиконовой резины в выемку пробки.

• 8.1.5 Вставляют и навинчивают держатель прокладки.

• 8.1.6 Включают анализатор в сеть.

• 8.1.7 В меню программ ПО выбирают стандартную программу пирования с расчетом результата в единицах мг/кг и включают режим предтитрования. В процессе предтитрования влага, цопавшая в реакционную и генераторную ячейки из окружающей среды или влага, содержавшаяся в реагентах, вступает в реакцию К. Фишера и расходуется. При этом на экран дисплея выводится значение скорости реакции в мкг воды в минуту. После окончания процесса предтитрования скорость реакции резко падает до значений от 6 до 10 .мкг/мин, что соответствует фоновому значению скорости реакции, обусловленному слабым потоком влаги через уплотнения ячеек. Программа запоминает уровень фона и в дальнейшем принимает его в качестве критерия окончания измерений с пробой, то есть измерение считается полностью завершенным. когда скорость реакции стала равной значению фона.

• 8.2. Отбор проб

• 8.3.1 Отбор пробы трансформаторного масла осуществляют из штуцера на источнике масла в пробоотборный контейнер.

• 8.3.2. Штуцер для отбора пробы должен быть оснащен трубкой из нержавеющей стали или другого твердого химически инертного материала с внутренним диаметром 4-6 мм. длиной не. менее 10 см. предназначенной для соединения штуцера с пробоотборным контейнером. Перед отбором пробы штуцер и трубку дренируют продуктом в количестве нс менее двукратного объема отбираемой пробы.

• 8.3.3. Пробоотборный контейнер (см. рисунок 1) представляет собой стеклянный флакон из темного стекла. вместимостью от 100 до 200 см³, герметизированный резиновой прокладкой толщиной от 2 до 4 мм. Предпочтительны прокладки из силиконовой резины. Контейнер должен быть снабжен завинчивающейся крышкой с двумя отверстиями диаметром: от 2 до 3 мм для ввода игл шприцов.

• 8.3.4.  Допускается пользоваться только сухими и чистыми контейнерами. Контейнеры сушат в сушильном шкафу при температуре. 120 ± 5 “С в течение часа. После окончания сушки шкаф отключают. Теплые контейнеры помещают в эксикатор, заполненный силикагелем, и хранят в нем до момента отбора пробы.

• 8.3.5. Для отбора пробы в отверстия крышки вставляют две металлические трубки в виде сифона. Операция отбора пробы схематично показана на рисунке 2. Линию пробоотборного устройства присоединяют к входу сифона на крышке контейнера, конец которого находится почти у дна флакона. Открывают кран пробооз борного устройства и наполняют контейнер пробой так. чтобы поток масла был направлен под слой отбираемого продукта и было обеспечено постепенное вытеснение воздуха через короткий патрубок сифона.

• 8.3.6 После заполнения контейнера поток масла перекрывают, наружные концы трубок сифона сразу соединяют отрезком силиконового шланга для герметизации. Контейнер с пробой транспортируют и хранят в эксикаторе с силикагелем.

• 8.3.7 После доставки контейнера в лабораторию крышку с сифоном быстро заменяют на крышку с герметизирующей прокладкой (см. рисунок 1).

• 8.3.8 Отобранная проба должна быть проанализирована в возможно короткий срок

(не более 2-х часов с момента отбора пробы).                 ₄

Рисунок 2. Схема отбора пробы в контейнер с помощью сифона

8.3.9. Силикагель сушат в сушильном шкафу при температуре (120*5) °C в течение 2-х часов. I(осле окончания сушки теплый силикагель помещают в емкость с герметичной пробкой. Силикагель используют для наполнения осушительного патрона ячейки анализатора и для наполнения эксикаторов для хранения посуды, шприцов и проб.

• 9. ПРОВЕДЕНИЕ ИЗМЕРЬ!1ИЙ

  • 9.1 Для проведения измерений (анализа) из пробоотборного устройства в два шприца подходящего объема отбирают одинаковые аликвоты. Вместимость шприца для аликвоты пробы определяют в соответствии с требуемым объемом аликвоты для ожидаемого значения массовой доли воды в трансформаторном масле согласно рекомендациям,приведенным в таблице 3.

Внимание. Для анализа разрешается использовать только чистые и сухие шприцы. Шприцы должны храниться в эксикаторе над силикагелем.

Таблица 3. Рекомендуемые аликвоты пробы для анализа ожидаемого значения массовой доли воды в пробе трансформаторного масла                    ___

Ожидаемое значение массовой ДОЛИ ВОДЫ, Ml г 1	Рекомендуемый объем аликвоты пробы, СМ"*
Oi 2,<* ю 5	. ?5 ю 2*
св. 5 до 10	от 20 до 10
св. 10 до 50	от 10 до 5
св. 50 до 200	от 5 до 1

• 9.2. При отборе аликвоты пробы в шприц следуют схеме, приведенной на рисунке 3.

  

I-пробоотборный контейнер с пробой; 2- герметизирующая прокладка контейнера; 3-компенсационяая игла; 4-шприц с аликвотой пробы;

Рисунок 3. Схема отбора аликвоты пробы из контейнера с пробой

Прокалывают герметизирующую прокладку (2) контейнера с пробой (1) иглой шприца или одноразовым шприцем без поршня (3) через отверстие в завинчивающейся крышке и оставляют в таком положении для компенсации перепада давления в контейнере.

93, Отбор аликвоты пробы масла для анализа осуществляют, прокалывая герметизирующую прокладку иглой через второе отверстие в крышке контейнера.

9,4 Проводят процедуру промывки шприца анализируемым маслом, для чего набирают в шприц масло в количестве 20-25 % от номинального объема шприца, споласкивают содержимым внутреннюю поверхность шприца, затем содержимое сбрасывают. Повторяют процедуру промывки шприца еще дважды,

• 9.5, Отбирают в шприц требуемое количество масла. Воздушные пузырьки, попавшие и шприц, выдавливают поршнем, так чтобы из кончика иглы вылились несколько капель пробы. Шприц протирают салфеткой и герметизирую! кончик иглы кусочком резины или силиконовой прокладки.

9 6. Шприц взвешивают с погрешностью не более ±0,3 мг, фиксируя значение как начальную массу шприца.

• 9, ? Нажимают клавишу «СТАРТ» анализатора, снимают резиновую заглушку с кончика иглы ширила е пробой, прокалывают иглой герметизирующую прокладку реакционной ячейки анализатора. Измерение массы воды, введенной в ячейку с аликвотой пробы масла, проводится автоматически. В процессе измерения массы воды в навеске пробы на дисплее анализатора отражается кривая скорости реакции К. Фишера в мкг/мин. После окончания реакции скорость снижается до значения начального фона; ПО титратора выдает звуковой сигнал окончания процесса.

9.8. Взвешивают шприц после запуска пробы и фиксируют значение как конечную массу шприца. Рассчитывают массу введенной пробы масла по разности начальной и конечной масс шприца. ПО некоторых моделей анализаторов автоматически рассчитывает массу введенной пробы па основании введенных значений масс шприца до и после ввода навески пробы.

9.9 Аналогично проводят анализ масла из второго шприца,

• 10. ОБРАБОТКА И ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1. Расчет результатов единичных измерений массовой доли воды JF, в аликвоте пробы в млн⁴ (мг/кг) проводится ПО автоматически по формуле

II' = "1                                (4), ' М.

где ш. масса воды, оттитрованной анализатором по реакции К. Фишера, мкг; A-/,- масса аликвоты пробы, введенной при /-ом измерении, г,

10.2. Проводят проверку приемлемости полученных единичных, результатов по

условию

ж -и; -J----fl'lOOfir                  (5), W                        v

где П' - среднее арифметическое из двух полученных значений;

г норматив относительного расхождения результатов измерений массовой доли вотты я двух пробах масла. Значения норматива приведены в таблице 4.

Габлица 4

№	Массовая доля воды, млн ’ (мг/кг)	.......................7...........
1	От 2,0 до 5	40
2	Свыше 5 до 10	25
3	Свыше 10 до 50	20
4	Свыше 50 до 200	15

• 10.3 Результат измерения массовой доли воды в пробе трансформаторного масла вписывают (в полном формате) в виде

|JF ± (/(Ж)} .млн'¹ (также в мг/кг или ppm). (6)

где 13 (Ж) - расширенная неопределенность измерений (при коэффициенте охвата х=2). рассчитанная по формуле

Г^?(Ж) = 0.QI ■ Ж               (7)

где Ж иринимакп согласно таблицы I.

• 10.4 Объёмную доля воды в пробе трансформаторного масла вычисляют по формуле

(8)

л1

где , и плотность анализируемого трансформаторного масла и воды при температуре измерений, соответственно.

Плотность масла определяют с использованием ареометра по ГОСТ 3900-85.

Плотность воды при температуре измерений из таблицы Приложения 3 ГОСТ 3900-85.

Ю.5 Результат измерения объемной доли воды в пробе трансформаторного масла записывают (в полном формате) в виде:

[Г ±U(1 ')] млн⁴ (также в мг/кг или ppm), (9)

где С'(Г ) - расширенная неопределенность измерений (при коэффициенте охвата к, равном 2). рассчитанная по формуле

1/(Г)«0,01-{/*-Г               (10)

где L* принимают согласно таблицы 1 для Ж из выражения (8).

11 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ

• 11.1 Контролю подлежит расхождение результатов двух измерений, выполненных с интервалам 24 часа,

• 11.2 Частота контроля в соответствии с планами внутреннего контроля лаборатории.

• 11.3 При контроле используют отобранную по п.8.2 настоящей методики пробу трансформаторного масла. Измерения проводят с интервалом 24 часа, выполняя но два единичных измерения и проверяя приемлемость их результатов.

• 11.4 Результат контроля признают удовлетворительным при выполнении условия:

2-к‘-иИ

--■Ц----^1005 0.8 -г            (И)

Ж ЧГ

где и Jf/ - значения массовой доли воды, полученные при первом и втором измерении, млн"¹, (либо мг/кг или ppm);

г -норматив, принимаемый согласно табл.4.

Приложение Г (обязательное)

ФОРМА ПРОТОКОЛА ПОВЕРКИ

Газоанализатор модель _______________________________________________________

Зав. №____________________________________________________________________________

Принадлежит_________________________________________________________________

ИНН владельца_____________________________________________________________

Дата выпуска______________________________

Дата поверки_______________________________

Условия поверки:

температура окружающего воздуха__________°C;

атмосферное давление__________________кПа;

относительная влажность________________%.

Документ, по которому проведена поверка____________________________________________

Средства поверки__________________________________________________________________

РЕЗУЛЬТАТЫ ПОВЕРКИ

• 1. Результаты внешнего осмотра_______________________________________________________

• 2. Результаты определения соответствия ПО__________________________________________

• 3. Результаты определения абсолютной погрешности датчика измерения объемной доли

водорода________________________________________________________________________

• 4. Результаты определения абсолютной погрешности датчика измерения объемной доли

монооксида углерода_____________________________________________________________

• 5. Результаты определения абсолютной погрешности датчика измерения объемной доли

воды______________________________________________________________________

Заключение_______________________________________________________________

Поверитель: должность, ФИО_____________________________________________________

(подпись)

49

¹

1ГР1 ii .if              nIrfn ГггЛ VAirimb              f ^J* - *