Методика поверки «ГСИ. Анализаторы серы, азота и хлора серий 6000, 7000» (МП 242-2010-2016)

Федеральное государственное унитарное предприятие «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии имени Д.И. Менделеева»

ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева»

УТВЕРЖДАЮ Директор ФГУП Менделеева" Гоголинский

Государственная система обеспечения единства измерений

МП 242-2010-2016

Зам. руководителя отдела

ФГУП/сДНИИМ Д.И.Менделеева»

А.В.Колобова

Старший научный сотрудник

ФГУП «ВНИИХТйм. Д.И.Менделеева» _____     _____А .Б. Копыльцова

Санкт-Петербург

2016

Настоящая методика поверки распространяется на анализаторы серы, азота и хлора серий 6000, 7000 с детекторами серы (TS), азота (TN), хлора (ТХ) (далее анализаторы) и устанавливает методы и средства их первичной поверки после ввода в эксплуатацию и после ремонта и периодической поверки в процессе эксплуатации. Интервал между поверками - 1 год.

1. Операции поверки

Допускается проведение поверки анализатора только с используемыми детекторами и в рабочем диапазоне измерений в соответствии с заявлением владельца анализатора, с обязательным указанием в свидетельстве о поверке информации об объеме проведенной поверки.

При проведении поверки используют следующие СО и реактивы:

• 2.1 Государственные стандартные образцы массовой доли хлорорганических соединений в нефти (имитатор) ГСО 10150-2012 (СО ХОН-ПА) и/или Государственные стандартные образцы содержания хлорорганических соединений в нафте ГСО 8860-2007, 8861-2007, 8862-2007 (ХО-0,4-ЭК, ХО-13-ЭК, ХО-130-ЭК) и/или Государственные стандартные образцы массовой доли хлорорганических соединений в нафте (имитатор) ГСО 10741-2016 (СО ХН-ПА) и/или Государственные стандартные образцы состава хлорбензола ГСО 7142-95. Характеристики ГСО приведены в таблице 2.

Таблица 2

Допускается применение контрольных растворов (КР), приготовленных на основе ГСО 7142-95 и ГСО 7142-95м. КР на основе ГСО 7142-95 готовят в соответствии с обязательным Приложением 2 (таблица 1). В качестве растворителя используют «Изооктан без хлора и серы» (БХС) «химически чистый», ТУ 2631-082-44493179-02 с изм. 1. Граница относительной погрешности (±6) % при (Р=0,95) оценена по формулам (1) и (2) Приложения 2. Срок годности 1 месяц.

Контрольные растворы на основе ГСО 7142-95М 5ОР1 (хлорбензол в метаноле) готовят в соответствии с приложением к паспорту ГСО, п 2.4.2.1, в качестве растворителя использован «Изооктан без хлора и серы». Относительная погрешность приготовления не превышает 3,5%.

• 2.2 Государственные стандартные образцы массовой доли азота в нефтепродуктах ГСО 10318-2013 (СО МДАН-ПА). Характеристики ГСО приведены в таблице 3.

Таблица 3

Метрологические характеристики СО азота.

• 2.3 Государственные стандартные образцы содержания микропримесей серы в нефтепродуктах ГСО 9391-2009 ССН-ВНИИМ-5, 9392-2009 ССН-ВНИИМ-10 и/или Государственные стандартные образцы массовой доли серы в нефтепродуктах ГСО 9031-2008 ... ГСО 9238-2008 и/или комплект ГСО СС-ПА (с индексом «УФ» для методик измерений и СИ содержания серы в нефтепродуктах методом ультрафиолетовой флуоресценции). Характеристики ГСО приведены в таблице 4.

Таблица 4

• 2.4 Изооктан эталонный по ГОСТ 12433-83 или Изооктан без хлора и серы (БХС) «химически чистый», ТУ 2631-082-44493179-02 с изм. 1;

• 2.5 Средства измерений условий окружающей среды.

• 2.6 Допускается применение других средств поверки, не приведенных в таблицах, но допущенных к применению в РФ в установленном порядке, метрологические характеристики которых не хуже указанных.

• 2.7 Все средства поверки должны иметь действующие знаки поверки, а стандартные образцы - действующие паспорта.

• 3.1. При проведении поверки должны выполняться следующие условия

Таблица 3

• 4.1. При проведении поверки соблюдают требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007 и ГОСТ 12.4.021, а при работе с электроустановками - по ГОСТ 12.1.019 и ГОСТ 12.2.007.0.

• 4.2. Помещение, в котором осуществляется поверка, должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

• 4.3. Исполнители должны быть проинструктированы о мерах безопасности при работе с приборами в соответствии с инструкциями, прилагаемыми к приборам. Организацию обучения работающих с прибором по безопасности труда производят по ГОСТ 12.0.004.

• 5.1. К проведению измерений по поверке допускаются лица:

• - имеющие опыт работы с электронными средствами измерений;

• - изучившие техническое описание поверяемого прибора и методику поверки конкретного типа прибора;

• - прошедшие обучение в соответствии с ССБТ по ГОСТ 12.0.004-79 и имеющие квалификационную группу не ниже 1, согласно "Правилам технической эксплуатации электроустановок потребителей", утвержденных Госэнергонадзором от 21.12 1984 г.

• 6.1. Установка и подготовка анализатора к работе осуществляется в соответствии с эксплуатационной документацией (ЭД или РЭ).

• 5.2. Перед проведением поверки анализатор следует прогреть не менее 2-х часов.

• 5.3. Контрольные растворы хлоридов на основе СО состава хлорбензола (ГСО 7142-95) готовят в соответствии с Приложением 2.

• 5.4. В соответствии с ЭД производителя проводится проверка стабильности хранящейся в памяти анализатора градуировочной зависимости (серы, азота или хлора в зависимости от модели и типа детектора) с помощью градуировочных смесей. Если градуировочная зависимость не обеспечивает заданной ЭД точности определения, проводят новую градуировку согласно рекомендациям ЭД (рисунок 1).

  Г Que* ■

  С4«Г«ЮП!0

  СЛ»Лал 10

  СлЙчйгяЗО

  UfcMknSO Cek*» 30 Cdtnft* Я) CJfrMnOG

  С«4МкпХ) (rt'itcnX

  СЛ<**х-4й

  СЛгАх>4П

  :<аКЫ<Ммп cetibutiwi са*Ы«кмп caibtattwi саВЫаЬоп calibuli»n саЯ»Мкт

  tabhalMM саВмНм cattMtonn caMmtian гтМхабап caiabulaan сайЫаОм саМыййп captation саКЫаШ caBwalion caSfealian сЛЫыйж

  1Э.С0 7346 13(йаО25 1000 U39 юл» мг» tOCO 77.00 woo хе.» зшимгг гости 31000954 ?Q«»e498 »оо«1ж »№ 5419 зоии>шл 30 CD <74 49 зиоо-iast 300067.95 3000 зш ЗОСв 65.74 ЮМ 34 55 Л) Св -35.04 *000 01 «9 40 в) 74 м

  ПЕ        □?*<»*:    2*14

  iN*K9»n€«fa«i>or>h*                 тПй*"’;

  S

  

Рис 1. Вид экрана дисплея после завершения градуировки.

• 7.1.Внешний осмотр.

При внешнем осмотре установить:

• - отсутствие видимых повреждений анализатора;

• - чистоту анализатора, отсутствие следов коррозии, подтеков химических реактивов;

• - соответствие комплектности, указанной в ЭД;

• - четкость обозначений и маркировки.

• 7.2. Опробование.

• - включить кнопку питания анализатора и проверить, что анализатор проходит режим самодиагностики;

• - вывести на рабочий режим кварцевую печь-реактор;

• - если анализатор находился в режиме ожидания, необходимо вывести на режим кварцевую печь-реактор.

• 7.3. Проверка соответствия ПО заключается в определении номера версии (идентификационного номера) программного обеспечения.

Вывод номера версии на экран прибора осуществляется путем запуска ПО и вызова меню «About...» в закладке Help. Копия экрана с указанием версии ПО показана на рисунке 2. Результат проверки считается положительным, если номер версии на экране соответствует номеру версии, указанному в разделе «Программное обеспечение» описания типа средства измерений или выше (рисунок 2).

Close

www.tshrintemational.com

© 2011 -2015. TSHR International B.V.

Рисунок 2. Внешний вид экрана с идентификацией ПО после включения на стадии прогрева анализатора

• 7.4. Определение метрологических характеристик.

• 7.4.1. Проверка относительной погрешности измерений массовой доли хлора, азота или серы.

Определение относительной погрешности анализатора проводится с помощью стандартных образцов, указанных в таблицах 2-4 и/или контрольных растворов, указанных в Приложении 2. Для поверки используют не менее одного СО или КР в каждом поддиапазоне измерений анализатора. Допустимо проводить поверку в рабочем диапазоне измерений анализатора, если анализатор используется в более узком диапазоне измерений, чем указано в технической документации¹, при этом используют не менее трёх СО из таблиц 2-4 или КР из приложения 2, значение массовой доли элементов в которых находится примерно в начале, середине и конце рабочего диапазона.

• 7.4.2. Порядок проведения измерений:

• - вывести анализатор на рабочий режим и прогреть в течении не менее 30 минут после выхода на готовность;

• - открыть окно «Queue manager», нажав на соответствующую кнопку на верней панели окна программы;

• - задать в окне единичный анализ, нажав кнопку «Add» и заполнив, появившееся окно. При этом следует выбрать калибровку, соответствующую анализируемому образцу по концентрации. Подтвердить внесенные данные нажатием кнопки Ок;

• - нажатием кнопки «Analyze» запустить подготовку к процессу анализа. Следовать указаниям системы по введению образца в ручном режиме. При наличии автосамплера процесс запустится автоматически с отбором пробы из указанной позиции в лотке;

• - после завершения анализа результат будет доступен в окне «Evaluate Result»;

• - повторить указанные действия для всех СО или КР.

• 7.4.2. Проводят по два единичных измерения для каждого СО или КР и вычисляют относительную погрешность анализатора для каждого единичного измерения по формуле (1):

5.          ^C'l_xl0₀o/_o                    (1)

С атт

где: с, - i-ый результат измерения массовой доли хлора, азота или серы, мг/кг;

С атт- действительное значение массовой доля хлора, азота или серы рассчитанное по Приложению 2 или указанное в паспорте на СО.

За значение относительной погрешности принимается максимальное значение, полученное в п. 7.4.1 - 7.4.2.

• 7.4.3. Определение СКО анализатора проводится по результатам 5 измерений массовой доли хлора, азота или серы по одному из контрольных растворов или СО. Значение массовой доли элемента в КР или СО выбирают примерно в середине каждого поддиапазона измерений. Допускается определение СКО с использованием пробы нефтепродукта. Шприц для образца предварительно промывают небольшими порциями материала СО или нефтепродукта не менее двух раз. Проводя пять измерений (п=5). СКО случайной составляющей погрешности о (%) рассчитывают по формуле (2):

  (2)

Х\ п-1

где

Xi - результат i-ro измерения массовой доли компонента в стандартном образце или пробе, млн ⁴

1 ^п

x=~Yx,

«,=1

п -число измерений.

• 7.4.4.Анализатор считается выдержавшим поверку, если относительная погрешность и ОСКО результатов измерений для каждого СО или КР не превышают значений, указанных в Таблице 5.

Таблица 5

• 8.1. Результаты поверки оформляются протоколом, рекомендуемая форма которого приведена в приложении 1.

• 8.2.  При положительном результате первичной/периодической поверки выдается свидетельство о поверке в соответствии с формой, указанной в документе ПР 50.2.006-94 «Правила по метрологии. ГСП. Порядок проведения поверки средств измерений»

• 8.3. При отрицательных результатах поверки анализатор к эксплуатации не допускается, свидетельство о предыдущей поверке аннулируется и выдается извещение о непригодности с указанием причин в соответствии с ПР 50.2.006.

Модель_____________________________________________

Детектор__________________________________________________

Зав.№__________________________________________________

Принадлежит__________________________________________

ИНН владельца______________________________________

Условия поверки:

температура окружающего воздуха_____________°C;

относительная влажность_______________________%.

Наименование документа, по которому проводилась поверка: Средства поверки

РЕЗУЛЬТАТЫ ПОВЕРКИ

Таблица 1

• 1. Результаты внешнего осмотра_______________________________________________

• 2. Результаты определения относительной погрешности анализатора

  № ГСО/КР	Аттестованное значение массовой доли компонента, млн'1	Результаты измерений массовой доли компонента, млн'1	Относительная погрешность, %
  СКО относительной погрешности, %

Результат проведения поверки___________________________________________

Поверитель__________________________________________________________

Дата_______________

Приложение №2 Обязательное

Методика приготовления контрольных растворов хлора

Для приготовления контрольных растворов хлорбензола в изооктане применяют следующее оборудование и реактивы:

• - весы аналитические, специального класса точности, с пределом взвешивания 210 г, погрешность взвешивания ±0.0001 г.

• - колбы мерные вместимостью 2-100-2, 2-20-2, 2-500-2 по ГОСТ 1770-74.

• - пипетки 2-ого класса точности по ГОСТ 29228-91, ГОСТ 29169-91.

• - термометр ртутный по ГОСТ 28298-90.

Приготовление контрольных растворов проводят при температуре от 15 до 25 °C.

Приготовление раствора 1С1 с массовой долей хлоридов 1,000 %: навеску ГСО (т_ГСо) 6,355±0,001 г растворяют в колбе с притертой пробкой примерно в 50 см³ изооктана и доводят массу раствора до 200,00 г. Колбу закрывают пробкой и тщательно перемешивают. Для приготовления контрольных растворов 2С1 - 9С1 этот раствор разбавляют изооктаном в соответствии с Таблицей 1.

Таблица 1

Допускается готовить КР с другой массовой долей хлора.

Погрешность действительного значения концентрации контрольного раствора по процедуре приготовления рассчитывают по формуле (1) для растворов, приготовленных по навескам, и по формуле (2) для растворов, приготовленных объемным разбавлением.

где:  С-концентрация контрольного раствора, %;

пн - масса навески ГСО, г;

тг - масса раствора, г;

Am - погрешность весов, г;

5 - предел обнаружения примесей при контроле чистоты растворителя, %; с_а - аттестованное значение концентрации компонента в ГСО, %;

Аса - относительная погрешность аттестованного значения ГСО, %.

где: С-концентрация контрольного раствора, %;

Vi - объем раствора, отмеряемый пипеткой, см³;

V2 - объем мерной колбы, см³;

Avi - предел погрешности используемой пипетки, см³;

Av2 - предел погрешности используемой мерной колбы, см³;

8 - предел обнаружения примесей при контроле чистоты растворителя, %; с_а - аттестованное значение концентрации компонента в ГСО, %;

Аса - относительная погрешность аттестованного значения ГСО, %.

При использовании средств измерения, ГСО и реактивов, указанных в п.1 настоящего приложения, относительная погрешность контрольных растворов, приготовленных по данной методике, не превышает 3%.