Методика поверки «ХРОМАТОГРАФЫ ГАЗОВЫЕ ЛАБОРАТОРНЫЕ УНИВЕРСАЛЬНЫЕ ДХМ-90» (Д60.284.001)

:(Р15«Т0П^!А5« ГАЗвШ JUBOPATOPH®

УШВЕ^ШНг E ДЗЖ-90

&ЧГЗДЙ- WSH yxs-s-йтЯй па ЯС8*Р«»

Настоящие методические          распространяются на хроматог

рафы газовые лабораторные униЬерСЛХЬныо J1XM-IX) (н дальнейшем хро-. иатограф ЛХМ-ВО) и устанавливают МоЗДЩ И ГрнДсТИЛ их Первичной и периодической поверок.

Хроматограф ЛХМ-80 подлежит порнииной штрКй п шстветствии с "Номенклатурным перечнем подлежащих OthtoCTHjtbHott Государственной поверке средств измерений, предназначении* И             ДЛл целой

учета, взаимных расчетов и торговли, ОбесйеЧйНЙЙ         Иг.ьоНАб**

ности, охраны окружающей среды "Здоровья населения”* уУнирмднппш Госстандартом.

Периодическая государственная поверка хроматографа ЛХМ-80 проводится один раз в шесть месяцев при применении его для охраны окружающей среды и здоровья наседания.

В зависимости от модификации в хроматографе используются следующие детекторы:

V ДТП    - детектор теплопроводности;

ДНП    - детектор ионизации в пламени;

ДИР    - детектор ионизационно-резонансный;

ДЭЗ    - детектор электронного захвата;

ДПФ    - детектор пламенно-фотометрический;

ДТА    - детектор термоаэрозольный.

• I. ОПЕРАЦИИ ПОВЕРКИ.

  • I.I. При проведен' и поверки должны выполняться операции, ушг-’ занные в табл. 1Д.

Таблица 1.1.

!Номер пунктов раздела "Проведение

!поверки

• 1.  Внешний осмотр                                  4.1.

• 2.  Определение значения относительной погрешности деления выходного сигнала               4.2.

• 3.  Определение времени выхода хроматографа на режим и определение уровня Флуктуационных шумов нулевого сигнала хроматографа при номинальном коэффициенте деления выходного сигнала, устанавливаемом индивидуально для каждой системы детектирования 4.3.

• 4.  Определение минимального значения амплитуды

выходного сигнала (А) в максимуме хроматог-рафи нескоро пика при одной фиксированной средней концентрации контрольного вещества в детекторе (С), определяемой по концентрации контрольного вещества на входе в хроматограф.                                   4.4.

6. Определение значения относительного среднего квадратического отклонения (СКО) высот и площадей пиков и времен удерживания 4.5.

П. СРЕДСТВА И МАТЕРИАЛУ ПОВЕРКИ

• 2.1. При проведении поверки должны применяться средства поверки, указанные в табл. 2.1.

Таблица 2.1.

Наименование средств поверки _? Нормативно-технические ;      ‘ характеристики

Баретка I 2-100-0,2 Г0СТ20292-74 Кл.точности 2 вместимостью 100 см³ цена деления 0,2 см³

Секундомер механический СДСпр-1-2 Кл.точности 2_vдиапазон измерения ГОСТ 5072-79                      0-30 мин.

Продолжение таблицы 2.L

Примечание. Допускается использовать аналогичные средства измерений, обеспечивающие требования таблицы к классу точности в измеряемых диапазонах.                                  .         ?

• 2.2. При проведении поверки должны применяться следующие материалы и ре активы:

Алюмогель Aj ГОСТ 8136-76,

Водород ГОСТ 3022-80,

Кислород ГмСТ 5583-78

Гексан марки ^яч" ТУ 6-09-3375-78,

Пропан ТУ 51-882-79,

Пропазин технический ТУ 6-01-712-78,

Гамма-изомергексохлорциклогексан (линдан) ТУ 6-0I-I90-79,

- 6 -

Метафос ТУ 6-094189-79,

Хроматон AMW DMCS (фракция 0,126-0,16 см) пропитанный 5?

<$£ -30 ймпррт Чехословакия),

Додекан        ТУ 6-09-3704-74,  .

Тетрадекан Сj4^30 ТУ 6-09-3705-74

У          3. УСЛОВИЯ ПОВЕРКИ И ПОДГОТОВКА к Ней

• 3.1. При проведении поверки должны соблюдаться следующие уело вия! температура окружающего воздуха (20-5)°С; относительная влажность не более 80%; атмосферное давление от 84,0 до 107,0 кПа

(от 630 до 800 мм рт.ст.); напряжение сети (220^10)В; частота сети (50±1) Гц; механические воздействия, внешние электрические и wai нитные поля, влияющие на работу хроматографа, должны отсутствовать) наличие примесей в окружающем воздухе не выше нормированных СНиП-74.

• 3.2. Размещение блоков и устройств хроматографа, электрические и газовые соединения должны соответствовать требованиям чертежей, прилагаемых к руководству до эксплуатации (приложение I).

3.3 Подготовку хроматографических колонок проводить согласно приложению 6 руководства по эксплуатации.

• 3.4. Перед проведением поверки необходимо проверить герметичность газовых магистралей хроматографа по методике, изложенной

в руководстве по эксплуатации.

• 3.5. Подготовка к работе и включение ДИП,ДТА,ДЦФ,ДЭЗ,даР»Д'П1 в последовательности, изложенной в руководстве по эксплуатации.

Рабочие режимы для каждого детектора указаны в табл. 3.1.

Указанные шкалы ИМТ-05 соответствуют минимальному коэффициенту деления выходного сигнала:

ЦШ для анализа пропана в азоте; ДТА для анализа пропазина в ацетоне и метафоса .в гексане>• ДЭЗ для анализа линдана в гексане; •

- 6 -

ДПФ для анализа метафоса в гексане; ДТП для анализа пропана я азоте; ДИР для анализа линдана в гексане и метафоса в гексане.

Таблица 3.1.

ДЭЗ        1 да       ! ДТП        ! ДИР

!.           !I

150 - ТО

150 ± 10

150 i 10 коэффициент ослабления выход* ного сигнала блока питания детектора по теплопроводности равен единице Ток ^ете^тора.

200 - 10 J

260 i 10 f

200 i 10 напряжение пи-^ вания выбирается в соответствии с Руководством знсЕзгужгагвиг : МЬ55О.С27 РЭ : Расход азота

на поддув j 80^90^   . .

-■9 -

4. ПРОВЕДЕНИЕ ПОВИТО

• 4.1. Внешний осмотр.

При внешнем осмотре проверяется комплектность, четкость и правильность .м^ировки, чистота прибора, целостность механизмов и .монтажа, исправность крепежных деталей, четкость отметок и цифр на ■лицевых .панелях блоков.

/ ;

• 4.2. Определение значения относительной погрешности деления

•выходного 'Сигнала.

4.2.1.,Ко входу блока питаниг детектора теплопроводности подк* . лечить вместо детектора источник регулируемого напряжения, например ИРН-64, снабженный цифровым вольтметром, к выходу блока питания подключить потенциометр КСП4.

• 4.2.2. Ко входу блока питания детектора теплопроводности допус кается подключать другие приборы с аналогичными характеристиками класса не хуже 0,5.

• 4.2.3. Установить минимальный коэффициент деления выходного сигнала Mj^r блока питания.

• 4.2.4. Подать на вход блока питания напряжение от источника ИРН-64, при котором показания потенциометра КСП4 установятся на знд¹ чении, соответствующем 80-95 % рабочей части шкалы.

4.2.5/, Зарегистрировать значение напряжения Ир в вольтах,по- * даваемое на блок питания, и измерить линейкой с ценой деления I мм , показания потенциометра КСП4 в миллиметрах с тонкостью до 0,5 мм, _;

• 4.2.6. Кратковременно изменить коэффициент деления и возвра- • /тить к исходному значению. Операцию повторить раз, регистрируя каждый раз показания потенциометра КСП4 LiJ в миллиметрах, к вы- • числить среднее арифметическое Значение показаний потенциометра Li,_{; ч} в миллиметрах:                                                         ¹

(4.1.)

- 10 -

• 4.2.7. При каждом значении коэффициента деления сигнала /74 произвести операции по пп 4.2.4 - 4.2.6. и определить средние арифметические значения показаний потенциометра КСП4 Lt , в миллиметрах 4 и соответствующие им значения напряжений Ui /в вольтах.

• 4.2.8. Относительную погрешность деления выходного сигнала блока питания A Mt определить по формуле:

  
  
  

  (4.2.)

где: дМс - _в %.

• 4.2.9. Полученные значения относительной погрешности деления выходного сигнала должны быть по абсолютной величине не более 5%.

• 4.3. Определение времени выхода на режим и уровня флуктуапдон-ных шумов нулевого сигнала хроматографа производить при различных условиях в зависимости от системы детектирования хроматографа, согласно табл. 3.1.   .

• 4.3.1. Время выхода на режим проверять при скорости диаграммной ленты 600 мм/ч следующим образом. Включить хроматограф в изотермическом режиме. Через 2 ч для моделей с ДИП,ДТП,ДЭЗ,ДТА ,ДПФ и через 2,5 ч для модели с ДИР определить уровень шумов нулевого сигнала хроматографа и СКО высот пиков. Полученные Значения должны быть: уровня шумов не более 1% шкалы потенциометра КСП4;

СКО высот пиков в изотермическом режиме;

с ДИЛ, ДТП при контрольном веществе пропан не более 1,0%;

с ДИР не иолее 5%;

с ДЭЗ.ДТАДО не более 5,0%,

• 4.3.2. Определение уровня флуктуационных шумов нулевого сигнала хроматографа производить в изотермическом режиме после выхода хроматографа на режим при скорости диаграммной ленты 600 мм/ч.

• 4.3.3. Уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала хроматографа А X принять равным ширине полосы, ограничивающей максимальный размах нулевого сигнала частотой не менее.0,05 Гц.

Примечание, Одиночные возмущения нулевого сигнала хроматографа

учитывать,

• 4.3.4. Полученные-значения уровня флуктуационных шумов нулевого сигнала хроматографа должны быть не более 1% шкалы потенциометра КСП4,

  • 4.4. Определение амплитуды выходного сигнала(Л)в максимуме хра матографического пика при одной фиксированной средней концентрации контрольного вещества в детекторе (С), значения относительного СКО высот пиков в изотермическом режиме, значения относительного СКО площадей пиков в изотермическом режиме, значения относительного СКО времен удерживания в изотермическом режиме.

4,4.1. Порядок.проведения испытаний следующий:

Условия испытаний хроматографа должны соответствовать условиям.ука-занным в разделе. 3 за исключением икал ИМТ-05 и коэффициента ослабления выходного сигнала блока питания детектора теплопроводности. Скорость диаграммной ленты 1800 мм/ч,режимы работы по табл. 3.1. Приготовить поверочные смеси, указанные в табл. 4.2.

..             . Таблица 4.2.

Наимено- ' Поверочная  ‘  Концентрация

вание- де—| смесь        [  контрольного"   | Примечание

тектора j               J  вещества С,-

; : | . .} { ...

КСП4;

В процессе проведения¹ яслытани# фиксировать на диаграммной ленте прибора КСП4 хроиатоРЕ^афическиЙ пик, соответствующий контро ному веществу;                            ♦ ..

Определить время удержания* этого вещества и измерить высоту и ширину пика на половине вгЧу вмести.

Для¹ определения времени? удерживания измерить интервал- времен между моментом¹ ввода’ яоверочи-е# «швей в испаритель и момент ом, се ответствующим вершине хроматотраф«еского пика контрольного вещее ва.

Измерение времени' производить кеевеяи© по хроматограмме, линейкой с ценой деления I мм.

Измерение ширины пика на половине высоты производить лупой с Ценой деления 0,1 мм с точностью до 0,1 мм;

Измерение значения высоты пика d , в миллиметрах, пересчитать в значения высоты пика h , в процентах шкалы потенциометра КСП4, цо формуле:

(4.3)

Измеренные значения ширины-пика на половине высоты 0,5 i миллиметрах, пересчитать в значения ширины пика на половине высо' л • ^в секундах по формуле:

(4.4)

Определение площади пика промо водить только' 'для модели I с помощью интег* ггора И-02 в условных единицах счета. Расчеты характеристик по площадям пиков для других моделей не водить.

Перед проведением испытаний допускается произвести нескольк< технологических анализов. Количество технологических анализов ог-раничивается прекращением нарастания следующих друг за другом ПИ1

-14-контрольного вещества, но должно быть не более десяти.

4Л.2. На вход хроматографа с каждым детектором П раз подать соответствующую поверочную смесь (П=10). Для каждого из полученных хроматографических пиков определить высоту hi ♦ в процентах * шкалы потенциометра КСП4, определить время.удерживания tI ,в секундах, определить ширину пика на половине высоты fit, в секундах, к определить площадь пика 5l • ^в условных единицах счета.

• 4.4.3. Допускается из резудьтШоа ные результаты*

Оценку анорм^льяостй результатов наблюдений производить в соответствии с ГОСТ II.002rr73.

Составить упорядоченные выборки результатов наблюдений

где: И, S_;t, ft -■ средние арифметические из всех наблюдений значения высот пиков,площадей пиков, времен удерживания )и ширины пика на половине

высоты соответственно,

-1

отношение для

отношение для отношение дл,. времен удерживания отношение для ширины пика на половина высоты, сравнить с величиной , взятой из табл. 4.3.

*- ■ I "IT -с ®

где: С * в г/а;            ' ^; \ ’

6 - количество контрольного вещества бг.

Количество контрольного вещества ( & ) в граммах для жидких смесей определить по формуле:

б ж fO" ‘

где: О/j - объем дозы в см^э;

С - концентрация контрольного вещества в пробеiв мг/см³ Количество пропана ( G ) в граммах для газовых смесей определять по формуле:                                                  •

^(/И R(t + 273 )

• - атмосферное давление в Па;

• - объем газовой пробы в си³;

  г/моль (44 г/моль); в % об.

  ₍6 ГС^а*. ^сц3

  моль.градус

  - температура окружающей среда в °C.

• - молекулярная масса пропана в

* концентрация пропана в смеси

• - газовая постоянная- 6,3 х 10°;

t

• 4.4,6. Определить минимальное допустимое значение амплитуды выходного сигнала А в максимума хроматографического пика при средней концентрации контрольного вещества в детекторе С по формуле:

Д = К'б              (4.28)

где: А - в % шкалы потенциометра КСП4;

К - коэффициент, нормируемый для каждого детектора ио соответствующим контрольным веществам и Имеющий следующие значения: для ДОП при контрольном веществе пропан 1.10^ —

для ДТП при контрольно»/ веществе пропан 2.10$

- IS -

Действительное значение амплитуды выгодного сигнала в максимуме хроматографического пика при средней концентрации контрольного вещества в детекторе С следует определять по формуле:

-^?^s      h*            (4.29)

где У? - в % шкалы потенциометра КСП4,

ML - положение переключателей коэффициента ослабления выходного сигнала блока питания детектора теплопроводности или ИМТ-05 по л. 3.5. ■

Mi            -положение переключателей коэффициента' ослабления

выходного сигнала блока питания детектора теплопро- ,

*

водности или шкалы ИМТ-05 по п. 3.5.

4.4.0. Действительное значение амплитуды выходного сигнала должно быть не менее минимально допустимого значения амплитуды выходного сигнала^), рассчитанного по формуле (4.2В)

4.4.9. Определить значение относительного СКО высот пиковки*

гдвг^л,,             a %

Полученные акачения 4 ч должны быть не более:

Полученные значения » должны быть не более: для ДОП и ДТП -1,0%, для ДОР,ДЭЗ,ДТА,ДПФ- 1,6%.

• 4.6. Определение значения относительного СКО высот пиков, СКО Плоцадей пиков, и СКО времен удерживания в режиме программирования температур с детектором ионизации в пламени.

• 4.6.1. Проверку произвести при следующих условиях:

Насадочные металлические солонки (2шт.) длиной I м, заполнении» жроматоном              (фракция 0,125 - 0,160 ш), пропитанным 6% ’

$Е -30.                                                   ¹

Расход газа-носителя через колонки по (30^fi) ем⁸/мин

Расход водорода для ДОП (ЗО-5> см^а/мик.

Расход воздуха для ДНП (300-$0) ем³/мин

Температура начальной ступени термостата колонок 14О°С,

Выдержка времени на начальной ступени 2 мин.-, Температура конечной ступени термостата колонок 200°С. Выдержка времени на конечной ступени 2 миНй . ...

Скорость, подъема температуры 12^С/мик.

Температура детекторов 22б°С.  \                  ^:

Температура испарителей 260°G.   ³

Констрольная смесь - гексановый раствор додекана и гетрадекана | концентрацией для ДОЛ - додекан 0,8 ж г/смэ, тетрадекан 1,28 мг/см*

- 20 -

для ДТП - додекан 20 мг/см³, тетрадекан 32 мг/см³.

Гексановые растворы смеси готовятся в соответствии с методикой АМЖ0.284.004 Д.

Ввод смеси осуществлять согласно пункту 4.4.1,

Положение переключателей блока питания детектора теплопроводности и шкалы ИМТ-0,5 установить такими, при которых высоты хроматографических пиков соответствующих додекану и тетрадекану превы-шаю'т 40% шкалы потенциометра КСП-4.

Скорость диаграммной ленты на потенциометре КСП4 - 1800 мм/ч.

• 4.5.2. Определение высот хроматографических пиков, времен удерживания и площадей пиков и исключение анормальных результатов наблюдений производить согласно п. 4.4.3.

Перед проведением испытаний допускается произвести несколько технологических анализов. Количество технологических анализов ограничивается прекращением нарастания следующих друг ва другом ликов контрольных веществ, но не должно быть более десяти.

• 4.5.3. На вход хроматографа в режиме программирования температур/? раз подать поверочную смесь (R =10) и определить средние ариф метические значения высот пиков hi , времен удерживанияii , площадей пиков Si , .контрольных веществ по формулам (4.21), (4.22), (4.23).

• 4.5.4. Определить СКО‘выходных сигналов по формулам (4.30), (4.31), (4.32)

Полученные значения Относительного среднего квадратического отклонения (СКО) высот пиков должны быть не бодав 4%.

Полученные значения относительного СКО площадей пиков должны быть не более 6%.

Полученные значения относительного СКО времен удерживания должны быть не более 3%.

- 2< - ■■ ■

б. ОФОРМЛЕНИЕ гаЗУЛЬТАТОВ ПОВЕРКИ

5.1. Положительные результаты поверки Должны оформляться путем записи а паспорте на хроматограф результатов поверки, заверенны поверителем, с нанесением оттиска доверительного клейма оогласно ГОСТ 6.042Л2.