Методика поверки «ГСИ. Детекторы масс-селективные 7250 Accurate-Mass Q-TOF GC/MS » (МП-242-2274-2018)

Федеральное государственное унитарное предприятие

«Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И. Менделеева» ФГУП «ВНИИМ им.Д.И.Менделеева»

УТВЕРЖДАЮ

И.о. директора ФГУП Д. И. Менделеева»

Пронин

«8» октября 2018 г.

Государственная система обеспечения единства измерений

Детекторы масс-селективные 7250 Accurate-Mass Q-TOF GC/MS

Методика поверки

МП-242-2274-2018

Заместитель руководителя отдела ФГУП "ВНИИМ И. Менделеева"

А.В. Колобова

Старший научный сотрудник

ФГУП «ВНИИМ им.Д.И.Менделеева»

М.А.Мешалкин

г. Санкт-Петербург 2018

Настоящая методика поверки распространяется на детекторы масс-селективные 7250 Accurate-Mass Q-TOF GC/MS (далее — детекторы) и устанавливает методы и средства их поверки.

Детекторы подлежат периодической поверке в эксплуатации и первичной до ввода в эксплуатацию и после ремонта. Интервал между поверками- 1 год.

1.1 При проведении поверки должны выполняться операции, указанные в табл. 1. Таблица 1

Примечания:

• 1) При отсутствии НД на методику (метод) измерений по ГОСТ 8.563-2009.

• 2) При наличии НД на методику (метод) измерений по ГОСТ 8.563-2009.

• 1.2. Детекторы используются совместно с хроматографами фирмы «Agilent Technologies», зарегистрированными в Федеральном информационном фонде по обеспечению единства измерений и удовлетворяющими техническим требованиям, указанным в таблице 1.

Таблица 2 - Технические требования к хроматографам

• 1.3. Операции, связанные с опробованием и определением метрологических характеристик, проводят с использованием капиллярной или насадочной колонки.

• 2.1 При проведении поверки используются следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, вещества:

Средства измерений:

• - термогигрометр электронный (любого типа, зарегистрированный в Федеральном информационном фонде по ОЕИ), диапазон измерений отн. влажности от 10 до 100 %; абсл. погрешность не более 3,0 % Диапазон измерений температуры от +10 до +40 °C; абсл. погрешность не более 0,5 °C.;

• - весы лабораторные высокого класса точности по ГОСТ OIML R 76-1-2011;

• - микрошприцы «Газохром -101», вместимостью 110'³ см³, ТУ 25.05-2152-75¹; микрошприцы МШ-10М, объемом 10-10’³ см³, ТУ 2.833.1 Об¹;

• -  колбы мерные типа 2-50-2, 2-100-2, 2-250-2, 2-500-2,2-1000-2 (ГОСТ 1770-74);

• -  пипетки типа 6-2-1, 6-2-2 6-2-5 (ГОСТ 29227-91);

Стандартные образцы и химические соединения для приготовления поверочных растворов:

• - стандартный образец состава гексахлорбензола ГСО 9106-2008.

Растворители:

• - изооктан эталонный по ГОСТ 12433-83.

• 2.3. При проведении поверки допускается использовать другие аналогичные ГСО, вспомогательные средства поверки и средства измерений с метрологическими характеристиками не хуже вышеприведенных.

• 3.1. К проведению поверки допускаются лица, имеющие техническое образование, изучившие Руководство по эксплуатации хроматографа и детектора (далее — РЭ) и методику поверки. Для снятия данных при поверке допускается участие операторов, обслуживающих детектор и хроматограф (под контролем поверителя).

При проведении поверки должны быть соблюдены следующие условия:

• 4.1. Температура окружающего воздуха от +18 до +25°С.

• 4.2. Относительная влажность окружающего воздуха (при 25°С) от 20 до 80%.

• 5.1. Перед проведением поверки должны быть выполнены следующие подготовительные работы:

• -  приготовлены поверочные растворы согласно указаниям п. 6.3.1.3 и 6.3.2.1 настоящей методики;

• -  проведена проверка герметичности газовых линий масс-спектрометра и хроматографа согласно РЭ;

• -  подготовка тестовой колонки согласно РЭ.

В качестве тестовых колонок могут быть использованы как колонки, рекомендованные заводом-производителем, так и любые другие типы колонок любых других производителей, обеспечивающие приемлемое время удерживания контрольного вещества.

• 5.2. Для детектора (совместно с хроматографом), собранного на заводе-изготовителе в конфигурации, не предусматривающей замену рабочих колонок на тестовые, допускается проводить поверку на установленных колонках, а режимы работы (температура термостата колонок, температура инжектора и детектора и т.д.) устанавливать (подбирать) исходя из его назначения (методики).

• 6. Проведение поверки

При проведении внешнего осмотра должно быть установлено:

• -  отсутствие механических повреждений корпуса

• -  целостность показывающих приборов,

• -  четкость маркировки.

• 6.2.1 Подтверждение соответствия программного обеспечения

• 6.2.1.1 Определение номера версии (идентификационного номера) встроенного программного обеспечения

Определение осуществляется следующим образом:

В главном окне программы в строке команд щелкнуть мышью на команде ‘Help”, далее выбираем подменю Show IP and Revision information. В результате на экране появится окно с данными о встроенном ПО. Версия встроенного ПО должна быть не ниже G.7200.01. Копия экрана приведена на рисунке 1.___

Тр

G-: if fie тн n«v.

SC Serial Ho.

I

'■

j Report <?епегч(.ея Wt*~. Bej' ' Ч-

Рисунок 1 - Окно с идентификационными данными встроенного ПО детекторов 7250 Accurate-Mass Q-TOF GC/MS

• 6.2.1.2 Определение номера версии (идентификационного номера) автономного программного обеспечения MassHunter.

Определение осуществляется следующим образом:

- в главном окне программы в строке команд щелкнуть мышью на команде ‘Help”. В открывшемся окне щелкнуть мышью по строке About, в результате чего откроется окно, в котором приведены идентификационное название ПО и номер версии. Копия экрана с возможными окнами приведена на рисунке 2.

Quantitative Analysis

Version 8.09.001 Solid 9.0.647.0

forQ-TOF

© Agilent Technologies me. ZWezOU/. 20092017

^vwwjgileriLconi

£>’■ Agilent Technologies

MassHunter Workstation Software

MassHunter

Workstation Software

Qualitative Analysis Navigator

© Agilent Technologies, Inc. 200S-2017

www.agi tent com

'■££ Agilent Technologies

Version B.08.00 Service Pack 1

Л../;::--

e

Рисунок 2 - Окна с идентификационными данными программы MassHunter

Детектор считается выдержавшим поверку по п. 6.2.1.2, если номера версий ПО соответствуют номерам, указанным в разделе «Программное обеспечение» описания типа или выше (см. таблицу 3).

Таблица 3

• 6.3.1. Определение чувствительности (отношения сигнал/шум).²

• 6.3.1.1. Определение выполняется при следующих условиях:

• - хроматографическая колонка - HP-5MS (5% фенилметилсиликон, 30м/0,25 мм/0,25 мкм);

• - вид ионизации - электронный удар;

• - ввод пробы осуществляется в режиме «без деления потока»;

-расход газа-носителя (гелия) - 1,2 мл/мин в режиме постоянного потока;

• - метод ввода пробы - пульсирующий (создание повышенного давления в испарителе, относительно давления в колонке, при объемном потоке в колонке 1,2 мл/мин);

• - давление в испарителе - 175,76 кПа (25 psi);

• - температура испарителя - 300 °C;

• - температура интерфейса МСД - 250 °C;

• - температура источника ионов - 230 °C;

• - температура квадруполя МСД - 150 °C;

-режим программирования температуры термостата колонок: 45 °C - 2,25 мин, конечная температура 300 °C - 0 мин; скорость нагрева 40 °С/мин.

• - режим стандартного сканирования масс от 50 до 350 а.е.м.

• - задержка хроматограммы - 5 минут;

-автоматический выбор области шума;

-область шума - 0,5 минут;

• - вид шума - RMS;

• - сигнал - высота пика.

• 6.3.1.2.   Определение отношения сигнал/шум проводится после прогрева прибора и проведения автоматической настройки МСД.

• 6.3.1.3.   Для определения отношения сигнал/шум используется контрольный раствор гексахлорбензол/изооктан с концентрацией гексахлорбензола 10 мкг/л (10 пг/мм³). Методика приготовления контрольного раствора приведена в приложении Б к настоящей методике поверки.

• 6.3.1.4. Объем вводимой пробы - 1 мм³.

• 6.3.1.5. Ввести пробу в инжектор микрошприцом (допускается использовать автосамплер) и с помощью программного обеспечения определить отношение сигнал/шум по иону по m/z 283,8. Результат определения будет выведен в суммарном рапорте результатов. Порядок действий при определении указан в приложении А к настоящей методике.

• 6.3.1.6. Действия, указанные в п. 6.3.1.5 выполнить еще 4 раза.

• 6.3.1.7. За значение отношения сигнал/шум принимают наименьшее значение из ряда значений, полученных при выполнении п. 6.3.1.5 и п. 6.3.1.6.

• 6.3.1.8.  Результаты поверки по п.6.3.1 считаются положительными, если отношение сигнал/шум, определенное в п. 6.3.1.7, не менее 1000:1.

• 6.3.2 Определение относительного СКО выходного сигнала

• 6.3.2.1. Определение СКО проводят по контрольному раствору гексахлорбензол/изооктан с массовой концентрацией гексахлорбензола 100 мкг/л (100 пг/мм³). Методика приготовления контрольного раствора приведена в приложении Б к настоящей методике поверки.

• 6.3.2.2. Условия, при которых проводятся определения, указаны в п. 6.3.1.1.

• 6.3.2.3. Объем вводимой пробы - 1 мм³.

• 6.3.2.4. Последовательно ввести пробу в инжектор микрошприцом (допускается использовать автосамплер), зафиксировать время удерживания и площадь пика гексахлорбензола. Повторяют операцию несколько раз до получения пяти достоверных измерений. При этом недостоверные результаты измерений, которые можно оценить как выбросы (см. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002, п. 3.21 и ГОСТ Р 8.736-2011), отбраковываются и не учитываются в расчетах. В случае обнаружения выбросов проводят необходимое дополнительное число измерений. Порядок действий при определении указан в приложении А к настоящей методике.

• 6.3.2.5. С помощью программного обеспечения определить относительное СКО выходного сигнала по площади пика и времени удерживания.

• 6.3.2.6. Возможно провести расчет СКО вручную по формуле:

(2)

где: t - среднее арифметическое результатов п- измерений времени удерживания;

S - среднее арифметическое результатов п- измерений площади пика;

п - число измерений.

Данные для ручного расчета берутся из суммарного рапорта результатов измерений.

• 6.3.2.7. Результаты поверки по п.6.3.2 считают положительными, если значение относительного СКО выходного сигнала не превышает 8,0 % по площади пика и 3,0 % по времени удерживания.

• 7.1. Данные, полученные при поверке, оформляются в форме протокола в соответствии с требованиями, установленными в организации, проводящей поверку.

• 7.2.  Детекторы, удовлетворяющие требованиям настоящей методики поверки, признаются годными.

• 7.3. При положительных результатах поверки оформляется свидетельство о поверке установленной формы.

• 7.4. Детекторы, не удовлетворяющие требованиям настоящей методики, к дальнейшей эксплуатации не допускаются и на них выдается извещение о непригодности.

7.5 Знак поверки наносится на лицевую панель детектора, как показано на рисунке 2 и (или) на свидетельство о поверке.

Приложение А

(Справочное)

Порядок действий по получению отчета с использованием программы

MassHunter /Qualitative Analysers :

• - Open Data Files (загружаем требуемые сигналы).

• - Calculate signal-to-Noise-Hiht-AutoRMS- Automatic noise region detection- Noice region boundary (start time 0 min, end time 10 мин, noise region width 0,0 min) - (рассчитываем отношение сигнал/шум)

• - Configuration-Chromatogram Display Option-Peak labels Retention Time/Area (выводим данные о времени удерживания и площади на экран)

• - вносим данные в сводный отчет Excel:

  RT	Area	Heigth
  7,656	186666,11	179413,28
  7,649	194948,10	176488,50
  7,649	191410,43	170336,48
  7,649	195038,88	169851,99
  7,649	194015,03	170894,15

  Average	7,65	192415,71	173396,88
  SD	0,00	3532,72	4299,74
  RSD	0,04	1,84	2,48

Приложение Б (Обязательное)

Методика приготовления контрольных растворов

• 1. Средства измерений, материалы и реактивы

  • 1.1. Стандартный образец состава гексахлорбензола ГСО 9106-2008.

  • 1.2. Изооктан эталонный по ГОСТ 12433-83.

  • 1.3. Весы аналитические, высокого класса точности по ГОСТ OIML R 76-1-2011.

  • 1.4. Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см³ с притертой пробкой 2-ого класса точности поГОСТ 1770-74.

  • 1.5. Пипетки вместимостью 1,0 и 10,0 см³ 2-го класса точности по ГОСТ 29228-91, ГОСТ 29169-91.

• 2. Процедура приготовления контрольных растворов

2.1. Приготовление раствора 10 мг/л (раствор «А»)

2.1.1 Раствор готовят объемно-весовым способом.

2.1.2. На аналитических весах взвешивают 10 мг гексахлорбензола.

• 2.1.3 Навеску переносят в колбу вместительностью 1000 мл (2 кл., ГОСТ 1770-74) заполненную приблизительно на 700 мл изооктаном.

• 2.1.4. Доводят объем смеси в колбе до метки 1000 мл изооктаном.

• 2.1.5. Полученный раствор “А” имеет массовую концентрацию контрольного вещества 10 мг/л.

• 2.1.6. Раствор «А» с массовой концентрацией 10 мг/л гексахлорбензола используется для приготовления контрольных растворов 10 мкг/л (10 пг/мм³) и 100 мкг/л методом последовательного объемного разбавления изооктаном (при необходимости в два этапа).

2.1.6.. Количество растворителя, необходимое для получения раствора требуемой концентрации, вычисляют используя следующую формулу:

^с|,=^с«~>                        (Б.1)

где С₀₁ -действительное значение концентрации компонента в растворе, используемом в качестве исходного для разбавления мг/дм³.

Vo, -объем раствора, используемом в качестве исходного для разбавления, -общий объем приготовленного раствора (1000 см³).

Си- расчетная (требуемая) концентрация компонента в контрольном растворе.

10

¹

Допускается применение шприцов других производителей с аналогичными параметрами.

²

Данные параметры являются рекомендуемыми и могут быть изменены в процессе подготовки прибора к поверке.