Методика поверки «ГСИ Хроматограф ионный Dionex ICS-6000» (009-30-20 МП)

Методика поверки

Тип документа

ГСИ Хроматограф ионный Dionex ICS-6000

Наименование

009-30-20 МП

Обозначение документа

ВНИИМС

Разработчик

904 Кб
1 файл

ЗАГРУЗИТЬ ДОКУМЕНТ

  

ФГУП «ВНИИМС» метрологии Н.В. Иванникова 2020 г.

УТВЕРЖДАЮ

Государственная система обеспечения единства измерений

Хроматограф ионный Dionex ICS-6000

Методика поверки 009-30-20 МП

г. Москва

2020 г.

Настоящая методика распространяется на хроматограф ионный Dionex ICS-600 с насосным модулем зав.№ 20076091; кондуктометрическим детектором зав.№ 20209595; электрохимическим детектором зав.№ 20289081 (далее - хроматограф) фирмы «Thermo Fisher Scientific Inc., США, и устанавливает методику его первичной и периодической поверки.

Интервал между поверками - 1 год.

1 ОПЕРАЦИИ ПОВЕРКИ
  • 1.1 При проведении поверки выполняют операции, указанные в таблице 1.

Таблица 1

Наименование операции

Номер пункта методики

При первичной поверке

При периодической поверке

1 Внешний осмотр

7.1

Да

Да

2.2 Проверка идентификационных данных ПО

7.2

Да

Да

2 Опробование

7.3

Да

Да

2.2 Определение уровня флуктуационных шумов и дрейфа нулевого сигнала

7.3.1

Да

Да

3 Определение относительного среднего квадратического отклонения выходного сигнала

7.4

Да

Да

4 Определение относительного среднего квадратического отклонения выходного сигнала за

4 часа непрерывной работы

7.5

Да

Да

5 Определение предела детектирования

7.6

Да

Нет

2 СРЕДСТВА ПОВЕРКИ

  • 2.1 При проведении поверки применяют следующие средства поверки:

  • -  ГСО 8062-94 водный раствор ионов натрия или ГСО 7820-2000 состава водного раствора нитрат-ионов;

  • -  ГСО 9329-2009 состава раствора бромид-ионов;

  • -  Весы CPA225D-0CE ГР № 54391-13;

  • -  Колбы мерные наливные 2-100-2 по ГОСТ 1770-74

  • -  Пипетки градуированные 1-2-2-0,5по ГОСТ 29227 (I)

  • -  Стаканы В-1-50ТС по ГОСТ 25336

- Вода для лабораторного анализа степень чистоты 1 по ГОСТ Р 52501-2005;

  • 2.2 Допускается применение других средств измерений и оборудования с техническими и метрологическими характеристиками не хуже указанных.

Все используемые средства измерений должны иметь действующие свидетельства о поверке.

3. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ПОВЕРИТЕЛЕЙ

К проведению поверки хроматографа допускаются лица, изучившие эксплуатационные документы на них, имеющие достаточные знания и опыт работы с ними и аттестованные в качестве поверителя органом Государственной метрологической службы.

4 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
  • 4.1 Требования безопасности должны соответствовать рекомендациям, изложенным в руководстве по эксплуатации на прибор.

  • 4.2 При выполнении поверки соблюдают правила техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования электробезопасности по ГОСТ 12.1.019-79 и пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

5 УСЛОВИЯ ПОВЕРКИ

При проведении поверки в лаборатории должны соблюдаться следующие нормальные условия измерений:

температура окружающей среды,...°C........................................................20±5

относительная влажность воздуха,...%, не более.............................80

6 ПОДГОТОВКА К ПОВЕРКЕ
  • 6.1 Подготавливают прибор к работе в соответствии с требованиями руководства по эксплуатации.

  • 6.2 Готовят контрольные растворы в соответствии с Приложением 1. Погрешность приготовления растворов не более ± 5%.

  • 7 ПРОВЕДЕНИЕ ПОВЕРКИ

    • 7.1 Внешний осмотр

При внешнем осмотре устанавливают:

  • - соответствие комплектности требованиям технической документации;

  • - четкость маркировки;

  • - исправность механизмов и крепежных деталей.

Не допускаются дефекты, которые могут повлиять на работоспособность прибора.

  • 7.2 Проверка идентификационных данных программного обеспечения

После включения хроматографа появляется окно с логотипом ПО, представленное на рис. 1.

About Chromeleon 7.3

J S Нглг z 7 747 ЧВ2 г 122, '2fl

''7"УУ/

-ZAf'* z*7 Seirtstf         '"2Й2

them scient

’//■/.W',        'У 'Лк           A MK* 'SS*'SJ*sFb t№ ЛАЛ '

'**5*^’- />              «Г<            ‘VW'i

zsf. чл** Jtf. ватт                          ___ - --------—-----.- ■- ■«

f Cz^ ;

Рисунок! - Окно с названием ПО

Идентификационные данные ПО (наименование и номер версии ПО, Рис.2) располагаются в папке-Рис. 2

сальный диск (С) ► Program Ries (х8ё) * Thermo >

Имя

Дгтз »сме«е*мя

Las

Chromeleon

К.___________

| Дата создания: 07 092020 ’ -44

I Размер: 3,14 ГБ

j Папки: bm. Document!. Мес

С~Лй*Уу 17Д5

Рисунок 2 - Папка с программой

Вид

1/1,1

Средства работы с приложениями

Ж(С)'°9'атП|«(«ВД > Thenno , Chrome|eon t

bin >

Имя

v О ,0 Понос Ьт

it

it

В Calplot.dll

S СВМ2.0СХ

u_j CBM2.sxs.manifest

Ы CDIntf55O.dll ® CdsHost cj Cgendrv.dll

Q Chromeleon.addins

© Chromdeon

3 Chromdfeon.exe.config

_ ChromdeonDashboard

Л ChromdeonServiceStarter

3 ChromelecnServiceStarter.exe.config

22 Chromlib.dll

■ - * -

2* Chromui.dll

(__ crn_oq.dnx

i:

Дата изменения

Тип

leon

—Jn.exe.config

25.022020 17:22 31.03.200918:32 14.11.2019 15:20 14.11.2019 15:18 25.022020 17:29 25.02.2020 17:26 25.0’ 2020 1 7:55 25.012020 17:45 25.02.2020 7 7:09 ~ " 25.022020 17:43 25.02.2020 17:43 14.И201С J5.;g 25.02.2020 17:21 25.022020 Т72: :л 11 4а+а • г      5

Расширение при.„ Элемент ActiveX ф<Ыл ’MANIFEST Расширение при... Приложение Расширение при.-Файл ’ADDINS"

Приложение Файл CONFIG'' Приложение Приложение ФаЛг. ’CONFIG’ Расширение при.. Расцигрениепри

Ра

202

6

102

20бк

1К1

180 КБ

433 КБ

Рисунок 3-файл для расчета контрольной суммы.

Цифровой идентификатор программного обеспечения (контрольная сумма исполняемого файла Chromeleon.exe) вычисляется по алгоритму CRC32 с помощью предустановленной программы по расчету контрольной суммы.

Совпадение идентификационных данных запущенного ПО с данными, приведенными в таблице 3 является положительным результатом проверки идентификационных данных ПО.

-I

Свойства: Chromel

-1*     ТЛПЛ 1 -у.

Рис. 2. Идентификационные данные ПО

у 0бщие          Совместимость         Нилла

Хеш-суммы Файлов   с                      Цифровые подписи

.___             ПоЯ1о«,0 ПВеВДве,м„,„

Имя

| CRC32

Значение хеша

94С2831С

Таблица 4

Идентификационные данные

Значение

Идентификационное наименование ПО

Chromeleon

Номер версии (идентификационный номер) ПО

7.3

Цифровой идентификатор ПО

94С2831С

Алгоритм вычисления идентификатора ПО

CRC32

  • 7.3 Опробование

    • 7.3.1 Определение уровня флуктуационных шумов и дрейфа нулевого сигнала определяют при условиях, указанных в таблице 2.

Таблица 2

Элюент

Скорость потока, см3/мин

Детектор

Сменный электрод

Деионизованная вода

1,0

Кондуктометрический

-

50 ммоль/дм3 NaOH

0,25

Электрохимический

Серебрянный

Для сбора данных используют OQ/PQ шаблоны ПО Chromeleon или используют процедуры автоматизации отчета по Приложению 2.

Опробование производят при условиях, указанных в таблице 2, в соответствии с инструкцией по эксплуатации хроматографа.

Для имитации рабочего давления хроматографа между насосом и инжектором устанавливают капилляр с внутренним диаметром 0,075 мм длиной не более 1 м.

Измерения проводят при отключенной колонке. Вместо колонки между инжектором и детектором устанавливают капилляр с внутренним диаметром 0,25 мм длиной не менее 6 м.

Для электрохимических детекторов: устанавливают серебряный электрод, режим волны - silver, brome-, sen-, alkaline (pH, Ag/AgCl референсный электрод.

После выхода хроматографа на режим записывают в течение часа нулевой сигнал детектора. Уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала (Ах) принимают равным максимальному значению амплитуды повторяющихся колебаний нулевого сигнала с периодом не более 20 с. Значения дрейфа нулевого сигнала принимают равным смещению нулевого сигнала в течение 1 часа.

Значения уровня флуктуационных шумов нулевого сигнала не должны превышать, значений из таблицы 3

Таблица 3.

Детектор

Характеристика

Кондуктометрический

ЗЮ"9 См

Электрохимический

10Кл

Значения дрейфа нулевого сигнала не должны превышать значений из таблицы 4:

Таблица 4

Детектор

Характеристика

Кондуктометрический

3-10'8См/ч

Электрохимический

6-10"9Кл/ч

7.4. Определение относительного среднего квадратического отклонения выходного

сигнала.

Измерения проводят после процедур опробования и выхода хроматографа на режим. Условия выполнения измерений должны соответствовать п.5.

  • 7.4.1 Контрольный раствор (табл.5.) вводят в хроматограф не менее 10 раз, измеряют значения выходного сигнала (времени удерживания и площади пика) вычисляют среднее арифметическое значение выходного сигнала (X ).

Таблица 5

Контрольный раствор

Массовая концентрация компонента, мг/дм3

Объем пробы, мм3

Элюент

Скорость потока, см3/мин

Детектор

Раствор нит-рат-ионов или раствор натрий-ионов

10,0

10

Деионизованная вода

1,0

Кондуктометрический

Раствор бро-мид-ионов

10,0

10

50 ммоль/ дм3 NaOH

0,25

Электрохимический

7.4.2 Относительное среднее квадратическое отклонение выходного сигнала рассчиты

вают по формуле (1):

где Xj - i-oe значение параметра выходного сигнала (площади пика, времени удерживания).

Значения предела допускаемого относительного изменения выходного сигнала хроматографа по времени удерживания и по площади пика не должны превышать значений из таблицы 6.

Таблица 6

Характеристика

Значение

СКО выходного сигнала, %:

по времени удерживания

1,5

по площади пика

3,0

7.5 Относительное среднее квадратическое отклонение выходного сигнала за 4 часа непрерывной работы, детекторов.

Оставляют хроматограф в рабочем состоянии на 4 часа, после чего повторяют измерения согласно п. 7.4.1.

Относительное среднее квадратическое отклонение выходного сигнала за 4 часа работы не должно превышать 3,0 % по площади пика.

7.6 Определение предела детектирования.

Измерения контрольного раствора производят в соответствии с табл. 7.

Таблица 7

Контрольный раствор

Массовая концентрация компонента, мг/дм3

Объем пробы, мм3

Элюент

Скорость потока, см3/мин

Детектор

Раствор нитрат-ионов или раствор натрий-ионов

0,01

10

Деионизованная вода

1,0

Кондуктометрический

Раствор бро-мид-ионов

0,01

10

50 ммоль/ дм3 NaOH

0,25

Электрохимический

Предел детектирования рассчитывается по формуле (2):

_ ЗДХСгУ

nimin - 1000hi         W

где

mmin _ предел детектирования, г/см3

ДХ - уровень флуктационных шумов нулевого сигнала в ед шкалы,

С1 - концентрация соответствующей контрольной смеси, мг/см3

V - объем петли в см3

Ы - высота пика анализируемого компонента в ед. шкалы

Значения предела допускаемого относительного изменения выходного сигнала хроматографа по времени удерживания и по площади пика не должны превышать зна

чений из таблицы 8.

Таблица 8

Характеристика

Значение

Предел детектирования по натрий-иону, по нитрат-иону, по бромид-иону, г/см3, не более:

110’8

8 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ПОВЕРКИ

  • 8.1 Положительные результаты поверки оформляют выдачей свидетельства по форме, установленной приказом Минпромторга РФ № 1815 от 02.07.2015.

  • 8.2 Хроматограф, не удовлетворяющий требованиям настоящих рекомендаций, к эксплуатации не допускается. Хроматограф изымают из обращения. Свидетельство о поверке изымают и выдают извещение о непригодности.

  • 8.3 После ремонта хроматограф подвергают поверке.

  • 8.4 Знак поверки наносится на свидетельство о поверке.

    Е.В. Кулябина

Начальник лаборатории 009 ФГУП «ВНИИМС»

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

МЕТОДИКА ПРИГОТОВЛЕНИЯ КОНТРОЛЬНОГО РАСТВОРА

Методика предназначена для приготовления контрольных водных растворов нит-рат-иона, натрий-иона, бромид-ионов.

  • 1 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ

    • 1.1 ГСО 7793-2000 состава раствора нитрат-ионов или ГСО 7775-2000 состава натрия;

    • 1.2 ГСО 9329-2009 состава раствора бромид-ионов;

ГЗВесы CPA225D-0CE ГР № 54391-13;

  • 1.4 Колбы мерные наливные 2-100-2 по ГОСТ 1770-74;

  • 1.5 Пипетки градуированные 1-2-2-0,5 по ГОСТ 29227 (I);

  • 1.6 Стаканы В-1-50ТС по ГОСТ 25336;

  • 1.7 Вода для лабораторного анализа степень чистоты 1 по ГОСТ Р 52501-2005.

  • 2 ПРОЦЕДУРА ПРИГОТОВЛЕНИЯ

    • 2.1 Приготовление раствора нитрат-ионов с массовой концентрацией 10 мг/дм3

1 см3 раствора ГСО с массовой концентрацией нитрат-ионов 1 мг/дм3 пипеткой, вместимостью 1 см3 вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят содержимое колбы до метки деионизированной водой.

Относительная погрешность аттестованного значения массовой концентрации нитрат-ионов в растворе не более 1,2%.

Контрольный раствор используют для определения метрологических характеристик кондуктометрического детектора.

  • 2.2 Приготовление раствора натрий-ионов с массовой концентрацией 10 мг/дмл

1 см3 раствора с массовой концентрацией натрий-ионов 1 мг/дм3 пипеткой, вместимостью 1 см3 вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят содержимое колбы до метки деионизированной водой.

Относительная погрешность аттестованного значения массовой концентрации натрий-ионов в растворе не более 1,2%.

Контрольный раствор используют для определения метрологических характеристик кондуктометрического детектора в отсутствие ГСО нитрат-иона.

2.4 Приготовление контрольного раствора с массовой концентрацией бромид-ионов 10 мг/дм3

1,0 см3 СО раствора бромид-ионов пипеткой вместимостью 1 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят содержимое колбы до метки деионизирован

ной водой.

Относительная погрешность приготовления контрольного раствора ± 1,5 %.

Контрольный раствор используют для определения метрологических характеристик электрохимического детектора.

2.5 Приготовление растворов нитрат-ионов, натрий-ионов и бромид-ионов для определения предела обнаружения с концентрацией 0,01 мг/дм3

Для приготовления растворов для определения предела обнаружения 0,1 см3 соответствующего раствора (нитрат-, натрий- или бромид-ионов) помещают в колбу на 100 см3 и доводят содержимое колбы до метки деионизированной водой.

Приложение 2

ПРИМЕР ОБРАБОТКИ МЕТРОЛОГИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК

В ПО CHROMELEON

Данное приложение предназначено для упрощения и автоматизации процедуры расчета метрологических характеристик.

- для расчета шума и дрейфа:

1 Для сбора данных для расчета шума и дрейфа создают последовательность

(sequence) с одной пробой в списке образцов. Хроматографирование производят без инжекции, для этого в программе Chromelon в последовательности устанавливают тип образца Blank (Бланк). В программе (pgm) устанавливают соответствующую скорость потока элюента и длительность сбора данных сигнала детектора- 60 мин, прочие установки соответствующего детектора по таблице 3.

2. Запускают последовательность

2. После окончания работы последовательности, двойным кликом по хроматограмме, по которой ведется расчет шума и дрейфа, открывается отчет. Выбирают вкладку Summary и добавляют новую колонку, нажав правую кнопку мыши (рис 1).

J”5"

>

jf пеЛопЬе

- j Mnaot Itahod 7" Ota* Ргостийч *У Report Deta^w

А         В

с

0

E

F

G

H        I

i

к

L]

1

tap ИкмаКеп»

Tip»

R«.Fnw

Am«ir.t

Шгы

Ain

He^nt

Tn>e

WtdOHtOM

Ajym.

Resol

2

3

Но. SetectedPeeta

min

u.

%

liS'nn

pS

ma

EP

EP

4

CO 1

CO 1

CO 1

CO 1

CO 1

CO 1

CO 1

CO 1

CD 1

5

1 ФЧ

san»

Й4

u

Hl

.13

M

ra

IU

fU

Ail

7

Нмгмп

0.000

00000

ООО

0.0000

0.00

MX

ox

ox

1

Average

ЯЛ.

IU.

u.

ПД

ял.

fit

IU.

пл

9

Uminiim

0.000

00000

0.00

0.0000

0.00

3.000

ox

ox

10

ЯамзгвОмж»

па

M.

ftl

ria

П.1

na

u

na

11

Яе(лм Stiadanl Dtmoofl

u

IU

Ы.

u.

IX

u

u.

ШЦ

12

13

14

15

! 16

17

’ciumn Ртсселе

,s I itR Proper»

* йеяЖСЬЛ

- хЛеОай

j' nietCdwm f Renew Column xj A; send Cctrr.

Рис. 1 Окно Summary

2.1 Добавляют характеристики для расчета дрейфа согласно рис. 2

4 »"|Hri_______

3*-

5 Чом

5 ч«

• СЫмяЬ______

.’• СО.»

■- COJ.Tcl*

.*• P'deep-’-P.-aui/e

' ftocesws Mated®

^ttcwSeftng»

' ox’=dl

Ada Report Column

de адаЛИКЛ^»'

игТЭГ«Г8

Genre

cSeeced Oennd?

=СГ?Ж -------

значащих результатов в графе формат

5rsr»» Н A Cotn rter-eose *ел.лл зге rtf ivsiac<

.        Добавьте несколько нулей после запятой для

Выберите категорию Chromatogram и переменную Signal Drift

Укажите диапазон не менее 30 мин для сбора данных нажните ОК в обеих окнах

V.X      «-Л                Д'®

Z J.

• -5     К X

Ila

■     !1Я     13?5

15 X

It?

17.»    МЛ

АВС

0

E

F

G

H

1

J

к

1

И

1

Ч кчклопмте     Туре

ЯКГт

Amount

RHAre*

Агы

HeiQM

Тгр»

WWUH50M

Мут.

Ruol

2

3

No. MecMPttk

ma

u

ft

iiSmo

и

тш

ЕР

ЕР

4

CD 1

CD 1

CD 1

CD 1       CD 1

СО 1

СО 1

СО 1

СО 1

5

f .vcre

ла

я a

aa

ftl

na

па

л а

«<

Г

IMlUB

0.000

30000

0.00

ooooo

0.00

0.000

ООО

ООО

8

Art.-*S«

ал

ал

ал

ал

ЕЛ

ал

ал

ал

  • 9

  • 10

liirwrum sawart Оеияол

OOM

ал

ooooo

at.

0.00

ал

0C-M0

at

0.00

пл

0.000

ал

000

пл

000

па

Рис. 2 Настройка расчета дрейфа в интервале 60 минут

  • 2.2 Аналогично п.2.1, добавляют колонку для расчета шума с окном 20 секунд.

Add Report Column

па I        n a

0,000 0.0000

r a__________r. a________nal na

ООО ooooo (Tool

na

0.000

Рис. 3 Настройка расчета шума с окном 20 секунд.

  • 2.3 В таблице на рис. 4 даны значения дрейфа (pS/мин) и пять значений шума (pS) с окном 20 секунд.

Для получения результата модуль значения дрейфа в данном случае pS/мин переводят в pS/час (умножив на 60). Для других детекторов значения сигнала приводят в единицах, указанных в методике поверки. Значение шума выражают в единицах, указанных в МП для соответствующего детектора. При расчете шума для предела детектирования берут значения в тех единицах, в которых определяют высоту пика контрольного вещества.

Полученные данные можно распечатать или сохранить в формате Excel.

Рис. 4 Пример расчета значений дрейфа и шума

- для расчета относительного СКО выходного сигнала:

1 Для сбора данных для расчета СКО выходного сигнала создают последовательность (sequence) с не менее 10-ю пробами в списке образцов. В последовательности устанавливают тип образца unknown (неизвестная проба). В программе (pgm) устанавливают соответствующую скорость потока элюента, длительность сбора данных сигнала детектора- обычно 3 мин, прочие установки соответствующего детектора по таблице 3.

  • 2. Запускают последовательность

  • 3. После окончания работа последовательности, сочетанием клавиш Ctrl и левой клавишей мыши выделяют хроматограммы, по которым ведется расчет СКО, нажимаем правую клавишу мыши, открывается меню, выбираем Compare (сравнить), канал детектора (например, CD_1). Открывается отчет. Выбираем вкладку Summary.

  • 4. Полученные данные можно распечатать или сохранить в формате Excel.

Настройки внешнего вида
Цветовая схема

Ширина

Левая панель