Методика поверки «Хроматографы газовые модели TRACE-2000 фирмы "CE Instruments", Италия, входящие в концерн ThermoQuest, США» (Г.Р.18232-99)

Date of print 30-10-2023-08/19/53

О

■й

им. Д.И.Менделеева

(ВНИИМ)

Таблица №2

• 2.2. При проведении поверки хроматографа с инжекторами, обеспечивающими шприцевой ввод жидких проб, должны использоваться контрольные смеси веществ, указанные в таблице №3. Смеси приготавливают согласно Приложению №1 к настоящей методике поверки., используя гексан в качестве разбавителя..

Таблица N«3

• 3. Требования к квалификации поверителей

  3.1 К проведению поверки допускаются лица, имеющие высшее техническое образование или высшее образование, изучившие Инструкцию (Руководство) по эксплуатации хромато

графа и детекторов (далее - Инструкцию) и имеющие навыки работы с прибором. В подарке допускается участие операторов, обслуживающих хроматограф.

• 4. Условия поверки

■ При проведении поверки должны быть соблюдены следующие условия:

• 4.1. Температура окружающего воздуха (20 ±5)°С

• 4.2. Относительная влажность окружающего воздуха от 30 до 80%

• 4.3. Атмосферное давление от 84 до 106 кПа

• 4.4. Напряжение питания (220 + 5) В

• 4.5. Частота переменного тока (50 + 1) Гц

• 5. Подготовка к поверке

  • 5.1. Перед проведением поверки должны быть выполнены следующие подготовительные работы:

• -  приготовление контрольных смесей согласно Приложению №1 к настоящей методике поверки,

• -  подготовка колонок согласно Инструкции,

• -  проверка герметичности газовых линий хроматографа согласно Инструкции,

• -  тестирование блоков хроматографа согласно Инструкции.

• 5.2. Проверка сопротивления изоляции (выполняется после ремонта).

Проверка сопротивления изоляции первичных электрических цепей проводится с помощью мегаомметра, подключенного между контактом заземления и каждым контактом вилки. Кнопка “сеть” должна находиться в выключенном состоянии, сетевые предохранители должны быть вынуты.

Прибор считается выдержавшим испытания, если сопротивление его изоляции не менее 10 МОм.

• 6. Проведение поверки

  • 6.1. Внешний осмотр.

При проведении внешнего осмотра должно быть установлено:

• -  наличие Инструкции на русском языке,

• -  соответствие комплектности хроматографа спецификации,

• -  отсутствие механических повреждений корпуса, блоков, механизмов,

• -  целостность показывающих приборов,

• -  правильность размещения хроматографа на рабочей поверхности стола (согласно руководства по эксплуатации)

• 6.2. Опробование:

  • 6.2.1. Хроматограф включают и устанавливают режимы работы, указанные в таблице № 4

Таблица №4

мед

• 6.2.3. Осуществляют пробный ввод контрольной смеси в хроматограф с помощью микрошприца (ёмкостью 1 мкл) из комплекта принадлежностей хроматографа либо с помощью крана-дозатора.

• 6.2.4. Проводят визуальный анализ хроматограммы с дисплея персонального компьютера или интегратора.

Удовлетворительной признаётся программа, характеризующаяся следующими признаками:

а) отсутствие неразрешённых пиков;

б) симметричная форма пика контрольного вещества;

в) время выхода контрольного вещества в интервале от 2 до 6 мин (для ИРД в интервале от 8 до 12 мин).

При получении неудовлетворительной хроматограммы варьируют параметры режима работы с последующей оценкой результата хроматографирования.

• 6.2.5. Определение предела детектирования

• 6.2.6. Вводят в инжектор-испаритель микрошприцом 1 мкл контрольной смеси либо краном-дозатором 0,1 см³ газовой смеси. Воспроизводят хрсматограму на дисплее.

• 6.2.7. Измеряют уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала на участке хроматограмы, предшествующем выходу контрольного вещества. Уровень флуктуационных шумов (далее -At) принимают равным максимальной амплитуде повторяющихся колебаний нулевого сигнала (в мкв) периодом не более 20 с.

• 6.2.8. Измеряют выходной сигнал - площадь пика контрольного вещества (далее - S), выраженный а мкв.с.

• 6.2.9. Вычисляю предел детектирования по формуле:

а) при введении пробы шприцем:

для ПИД, ЭЗД, ФИД, ЭКДХ в г/с

2-^-С-И                  (1)

с_да/„- _{$ jq9}

для ТИД и ПФД (по фосфору) в г/с:

2-A_f-C^                  (2)

С =о./2_±__

SJ0⁹

для ТКД: в г/см³

(3)

где :                                                          '

С - массовая концентрация контрольного вещества в смеси, мг/дм ;

V - объём введённой контрольной смеси, мкл:

Q - объёмный расход газа-носителя, см³/с,

б) При введении краном дозатором:

для ПИД (по пропану) В г/с

2A_fXV

C_aB) = 18,3—^--^—

^я

для ТКД (по пропану) в г/см³

2-A_f X V

с.. = 18,3—г-

для ИРД (по метану) в г/с

где X - объёмная доля пропана (метана) в газовой смеси, %.

• 6.2.10. Найденные C_min не должны превышать значений пределов детектирования, указанных в: Приложении 2

• 6.2.11. В случае МСД, ионизация электронным ударом;при введении 1 пг гёксахлорбензола в режиме Scan соотношение сигнал:шум не менее 10:1; в режиме SiM, пик 284 а.ё.мпри окне масс 0.1 а.е.м. и времени регистрации 0.3 с, соотношение сигнал/шум не менее 100:1;

• 6.3. Определение относительного CKO выходных сигналов:

  • 6.3.1. Вводят в инжектор-испаритель с помощью микрошприца 1 мкл контрольной смеси и воспроизводят на дисплее хроматограмму.

  • 6.3.2. Фиксируют время удерживания в мин (далее - Т,) и площадь пика контрольного веще-:ства в мкэ.с (далее - S,).

6.3.3; Повторят операции по пп 6.4.1 .-6.4.2. десять раз.

6.3.4 Относительное ОКО выходных сигналов (по времени удерживания) вычисляют по формуле:

гдеТ=£Т/10

• 6.3.5. Относительное СКО выходных сигналов (по площади пика) вычисляют по формуле:

  

  200 Jef S, -S/ ]^М

  3-S

  (8)

где S~Z S/10

• 6.3.6. Найденные 6г и 5_S не должны превышать пределов допускаемого относительного СКО выходных сигналов, указанных в Приложении №2.

  • 6.4. Определение изменения выходного сигнала за 4 ч. непрерывной работы хроматографа:

    • 6.4.1. Проводят операции по п.6.3, и определяют средние арифметические значения информативных параметров по выходным сигналам.

    • 6.4.2. Через 4 ч. Непрерывной работы хроматографа снова проводят измерения по п.6.3, и определяют средние арифметические значения информативных параметров по выходным сигналам.

    • 6.4.3. Изменение выходного сигнала 3, в процентах за 4 ч. Непрерывной работы хроматографа определяют по формуле:

      (9)

5,= 2L™2£xlOO

где X - средние арифметические значения информативных параметров выходного сигнала.

Изменение выходного сигнала St не должно превышать Значения, указанные в Приложении №2.

• 7, Оформление результатов поверки

  • 7.1. При признании хроматографа годным к применению выдаётся свидетельство о его поверке.

  • 7.2. На хроматограф, признанный непригодным к эксплуатации, выписывается извещение о непригодности.

Найденные при поверке значения пределов детектирования, относительного СКО выходных сигналов и изменения выходных сигналов за 4 ч. приводятся в свидетельстве о поверке, Распечатки хроматограмм, полученных при выполнении операций поверки, заверяются поверителем и прилагаются к свидетельству о поверке (извещение о непригодности).

Приготовление контрольных смесей.

• 1. Приготовление смесей “А".

В бюкс, помещённый на чашку аналитических весов с пределом взвешивания 20 г или 200 г (ГОСТ 24104), вводят (с помощью микрошприца) 15 мг одного из контрольных веществ (см. таблицу 3):

тетрадекана марки “ХЧ” МРТУ 6-09-4665-67;

дидецила, ГСО 2914;

1,2,4-трихлорбензола, ТУ 6-09-11 -922-77;

бензола, ГСО 2914;

линдана, ГСО 1855;

метафоса, ГСО 1854;

гексахлорбензола, ГСО 5213-90.

Пипеткой 6-2-5 (ГОСТ 29227-91) добавляют в бюкс 2мл гексана марки ХЧ, ТУ 6-09-4521-87, после чего сливают полученную смесь в мерную колбу вместимостью 50 мл (2 кл., ГОСТ 1770). Повторяют данную операцию 2-3 раза для полного переноса контрольного вещества в колбу. Доводят объём смеси а колбе до метки гексаном.

Полученная смесь “А” имеет массовую концентрацию контрольного вещества (300+/-6) мг/л.

Смесь “А” тетрадекан-гексан используют для определения характеристик ТКД.

Смеси “А" других веществ используют для получения смесей “Б" методом разбавления (см. п.

2). /

• 2. Приготовление смесей “Б”.

  её

Отбирают с помощью пипетки 6-2-5 (ГОСТ 29227-91) 5 мл смеси “А" и переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл. Доводят объём смеси в колбе до метки гексаном.

Полученная смесь “Б” имеет массовую концентрацию контрольного вещества (30+/-1) мг/л.

Смесь “Б" дидецил-гексан используют для определения характеристик ЛИД; смесь “Б” линдан-гексан - для определения характеристик ЭЗД.

Смеси “Б” других веществ используют для получения смесей “В” методом разбавления (см, п. 3).

• 3. Приготовление смесей “В".

  • 3.1, Отбирают с помощью пипетки 6-2-5 (ГОСТ 29227-91) 5 мл смеси “Б” мета-фос-гексан и переносят её в мерную колбу вместимостью 50 мл. Доводят объём смеси в колбе до метки гексаном.

Полученная смесь “В” имеет массовую концентрацию метафоса (3,0+/-0,2) мг/л. Смесь используют для определения характеристик ТИД и ПФД.

• 3.2. Отбирают с помощью пипетки 6-2-1 (ГОСТ 29227-91) 1 мл смеси “Б” 1,2,3 (или' 1,2,4)- трихлорбензол-гексан и переносят её в мерную колбу вместимостью 50 мл. Доводят объём смеси в колбе до метки гексаном.

Полученная смесь “В" имеет массовую концентрацию 1,2,3 (или 1,2,4)-трихлорбензола (0,60+/-0,05) мг/л. Смесь используют для определения характеристик ЭКДХ и ФИД/ЭКДХ.                                                                     .

3.3 Отбирают с помощью пипетки 6-2-1 (ГОСТ 29227-91) 1 мл смеси “Б” бензол-гексан и переносят её в мерную колбу вместимостью 50 мл. Доводят объём смеси в колбе до метки гексаном.

Полученная смесь “В” имеет массовую концентрацию бензола (0,60+7-0,05) мг/л. Смесь используют для определения характеристик ФИД.

;        3.4. Отбирают с помощью пипетки 6-2-1 (ГОСТ 29227-91) 1 мл смеси “Б” бензол-

гексан и переносят её в мерную колбу вместимостью 50 мл. Вносят в колбу 5 мл смеси “А" дидецид-гексан. Доводят объём смеси в колбе до метки гексаном.

Полученная смесь “В” имеет массовую концентрацию бензола (0,60+7-0,05) мг/л, дидецила (30+/-1) мг/л. Смесь используют для определения характеристик ФИД/ПИД.                                                               .

• 3.5. Отбирают с помощью пипетки 6-2-1 (ГОСТ 29227-91) 1 мл смеси “Б” бензол-гэксан и переносят её в мерную колбу вместимостью 50 мл. Вносят в колбу 5 мл смеси “Б” метафос-гексан. Доводят объём смеси в колбе до метки гексаном.                         ,

Полученная смесь “В” имеет массовую концентрацию бензола (0,60+/-0,05) мг/л, метафоса (3,0+/-0,2) мг/л. Смесь используют для определения характеристик ФИД/ТИД.

3.6: Отбирают с помощью пипетки 6-2-1 (ГОСТ 29227-91) 0,33 мл смеси “Б” гексахлорбенэол-гексан и переносят её в мерную колбу вместимостью 1000 мл. Доводят объём смеси в колбе до метки гексаном. Полученная смесь “В” имеет массовую концентрацию гексахбензола (10,0+/-0,6) мкг/л

• 4. Контрольные смеси “А” и “Б" могут храниться в закрытом сосуде не более 30 дней; контрольные смеси “В” - не более 10 дней.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Метрологические характеристики хроматографа газового моделей Ш0ЛИ®га4 (в т.ч. 8000  ;