Методика поверки «Хромато-масс-спектрометры газовые 5977В GC/MSD» (МП-242-2012-2016)

т

УТВЕРЖДАЮ

Директор ФГУП

»

2016 г.

5977В GC/MSD

МЕТОДИКА ПОВЕРКИ

МП-242-2012-2016

Руководитель отдела

ФГУП «ВНИИМ им^/ГИ.Менделеева»

/ у Л.А.Конопелько

Старший научный сотрудник

ФГУП «ВНИИМ и.м.Д.И.Менделеева»

М.А.Мешалкин

2016 г.

Настоящая методика поверки распространяется на хромато-масс-спектрометры газовые 5977В GC/MSD (далее — хромато-масс-спектрометры) и устанавливает методы и средства их первичной поверки (до ввода в эксплуатацию или после ремонта) и периодической поверки в процессе эксплуатации. Интервал между поверками 1 год.

1.1 При проведении поверки должны выполняться операции, указанные в табл. 1.

Таблица 1

• 2.1.  При проведении поверки используются следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, вещества:

Средства измерений:

• - весы лабораторные высокой точности по ГОСТ 53228 с максимальной нагрузкой 20 или 200 г;

• -  микрошприцы «Газохром-101», объемом 1-Ю'-’см³, ТУ 25.05-2152-75 микрошприцы МШ-10М, объемом 10-Ю'³ см³, ТУ 2.833.106¹;

• -  колбы мерные типа 2-50-2, 2-100-2, 2-250-2, 2-500-2, 2-1000-2 (ГОСТ 1770-74);

• -  пипетки типа 6-2-1,6-2-2 6-2-5 (ГОСТ 29227-91);

Стандартные образцы для приготовления поверочных растворов:

- стандартный образец состава гексахлорбензола ГСО 9106-2008.

Растворители:

• -  изооктан эталонный по ГОСТ 1433-83.

• 2.2. При проведении поверки допускается использовать другие аналогичные ГСО, вспомогательные средства поверки и средства измерений с метрологическими характеристиками не хуже вышеприведенных, допущенные к применению в РФ в установленном порядке.

• 3.1. К проведению поверки допускаются лица, имеющие техническое образование, изучившие Руководство по эксплуатации хромато-масс-спектрометра (далее — РЭ) и методику поверки. Для снятия данных при поверке допускается участие операторов, обслуживающих хромато-масс-спектрометр (под контролем поверителя).

допускается применение шприцов других производителей с аналогичными параметрами.

При проведении поверки должны быть соблюдены следующие условия:

• 4.1. Температура окружающего воздуха от плюс 18 до плюс 25°С.

• 4.2. Относительная влажность окружающего воздуха (при 25°С) не более 80%.

• 4.3. Атмосферное давление от 84 до 106 кПа.

• 4.4. Напряжение питания 220⁺²².зз В.

• 4.5. Частота переменного тока 50 ±1 Гц.

• 5.1. Перед проведением поверки должны быть выполнены следующие подготовительные работы:

• -  приготовлены поверочные растворы согласно указаниям п. 6.3.1.3 и 6.3.2.1 настоящей методики;

• -  проведена проверка герметичности газовых линий хромато-масс-спектрометра согласно РЭ.

• 6.1. Внешний осмотр и опробование

  • 6.1.1. При проведении внешнего осмотра должно быть установлено:

• -  отсутствие механических повреждений корпуса;

• -  целостность показывающих приборов;

• -  четкость маркировки.

• 6.1.2. Опробование (самотестирование прибора) проводится в автоматическом режиме после включения питания. В случае успешного прохождения тестирования на дисплее появляется стартовое окно программы управления прибором.

• 6.2. Подтверждение соответствия программного обеспечения

  • 6.2.1. Определение номера версии программного обеспечения.

    • 6.2.1.1. Определение осуществляется следующим образом:

- в главном окне программы в строке команд щелкнуть мышью на команде «Help» (Помощь). В открывшемся окне щелкнуть мышью по строке «About» (О программе), в результате чего откроется окно, в котором приведены идентификационное название ПО и номер версии. Копия экрана приведена на рисунке 1 и рисунке 2.

i

Рис.1. Окно с идентификационными данными программы MassHunter GC/MS

Acqusition.

Control ->anei

Панель управления OpenLAB

Версия: 2.1 (Сосоке 2.1.С.231)

I ОК

Рис. 2. Окно с идентификационными данными программы OpenLab CDS.

• 6.2.1.2. Хромато-масс-спектрометр считается выдержавшим поверку по п. 6.2.1. если номер версии ПО не ниже В.07.00 для MassHunter GC/MS Acqusition и не ниже 2.0 для OpenLab CDS.

• 6.3. Определение метрологических характеристик

  • 6.3.1. Определение чувствительности (отношения сигнал/шум).

    • 6.3.1.1. Определение выполняется при следующих условиях:

• - хромато-масс-спектрометрическая колонка - HP-5MS (5% фенилметилсиликон, 30м/0,25 мм/0,25 мкм);

• - вид ионизации - электронный удар;

• - ввод пробы осуществляется в режиме «без деления потока»;

-расход газа-носителя (гелия) - 1,2 мл/мин в режиме постоянного потока;

• - метод ввода пробы - пульсирующий (создание повышенного давления в испарителе, относительно давления в колонке, при объемном потоке в колонке 1.2 мл/мин);

• - давление в испарителе - 175,76 кПа (25 psi);

• - температура испарителя - 300 °C;

• - температура интерфейса МСД - 250 °C;

• - температура источника ионов - 230 °C;

• - температура квадруполя МСД - 150 °C;

-режим программирования температуры термостата колонок: 45 °C - 2,25 мин, конечная температура 300 °C - 0 мин; скорость нагрева 40 °С/мин.

• - режим стандартного сканирования масс от 50 до 350 а.е.м.

• - задержка хроматограммы - 5 минут;

-автоматический выбор области шума;

-область шума - 0,5 минут;

• - вид шума - RMS;

• - сигнал - высота пика.

• 6.3.1.2.   Определение отношения сигнал/шум проводится после прогрева прибора и проведения автоматической настройки МСД.

• 6.3.1.3.   Для определения отношения сигнал/шум используется контрольный раствор гексахлорбензол/изооктан с концентрацией гексахлорбензола 10 мкг/л (10 пг/мм³). Методика приготовления контрольного раствора приведена в приложении А к настоящей программе испытаний.

• 6.3.1.4. Объем вводимой пробы - 1 мм³.

• 6.3.1.5. Ввести пробу в инжектор микрошприцом (допускается использовать автосамплер) и с помощью программного обеспечения определить отношение сигнал/шум по иону по m/z 283,8. Результат определения будет выведен в суммарном рапорте результатов. Порядок действий при определении указан в приложении А к настоящей методике.

• 6.3.1.6. Действия, указанные в п. 6.3.1.5 выполнить еще 4 раза.

• 6.3.1.7. За значение отношения сигнал/шум принимают наименьшее значение из ряда значений, полученных при выполнении п. 6.3.1.5 и п. 6.3.1.6.

• 6.3.1.8.  Результаты поверки по п.6.3.1 считаются положительными, если отношение сигнал/шум, определенное в п. 6.3.1.7, не менее значений, указанных в таблице 2.

Таблица 2

6.3.2 Определение относительного СКО выходного сигнала

• 6.3.2.1. Определение СКО проводят по контрольному раствору гексахлорбензол/изооктан с массовой концентрацией гексахлорбензола 100 мкг/л (100 пг/мм³). Методика приготовления контрольного раствора приведена в приложении Б к настоящей методике поверки.

• 6.3.2.2. Условия, при которых проводятся определения, указаны в п. 6.3.1.1.

• 6.3.2.3. Объем вводимой пробы - 1 мм³.

• 6.3.2.4. Последовательно ввести пробу в инжектор микрошприцом (допускается использовать автосамплер), зафиксировать время удерживания и площадь пика гексахлорбензола. Повторяют операцию несколько раз до получения пяти достоверных измерений. При этом недостоверные результаты измерений, которые можно оценить как выбросы (см. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002. п. 3.21 и ГОСТ Р 8.736-2011), отбраковываются и не учитываются в расчетах. В случае обнаружения выбросов проводят необходимое дополнительное число измерений. Порядок действий при определении указан в приложении А к настоящей методике.

• 6.3.2.5. С помощью программного обеспечения определить относительное СКО выходного сигнала по площади пика и времени удерживания.

• 6.3.2.6. Возможно провести расчет СКО вручную по формуле:

  

где: N- среднее арифметическое результатов п- измерений;

Nt - k-e значение результата измерений;

п - число измерений.

Данные для ручного расчета берутся из суммарного рапорта результатов измерений.

• 6.3.2.7. Результаты поверки по п.6.3.2 считают положительными, если значение относительного СКО выходного сигнала не превышает 8,0 % по площади пика и 3,0 % по времени удерживания.

• 7.1. По результатам поверки оформляется протокол, рекомендуемая форма которого указана в Приложении В.

• 7.2. Хромато-масс-спектрометры, удовлетворяющие требованиям настоящей методики поверки, признаются годными.

• 7.3. При положительных результатах поверки оформляется свидетельство о поверке установленной формы.

• 7.4. Хромато-масс-спектрометры, не удовлетворяющие требованиям настоящей методики, к дальнейшей эксплуатации не допускаются и на них выдается извещение о непригодности.

Приложение А

Порядок действий по получению отчета с использованием программы

MassHunter /Qualitative Analysers :

• - Open Data Files (загружаем требуемые сигналы).

• - Calculate signal-to-Noise-Hiht-AutoRMS- Automatic noise region detection- Noice region boundary (start time 0 min, end time 10 мин, noise region width 0,0 min) - (рассчитываем отношение сигнал/шум)

• - Configuration-Chromatogram Display Option-Peak labels Retention Time/Area (выводим данные о времени удерживания и площади на экран)

• - вносим данные в сводный отчет Excel:

  RT	Area		Heigth
  	7,656	186666,11	179413,28
  	7,649	194948,10	176488,50
  	7,649	191410,43	170336,48
  	7,649	195038,88	169851,99
  	7,649	194015,03	170894,15

  Average	7,65	192415,71	173396,88
  SD	0,00	3532,72	4299,74
  RSD	0,04	1,84	2,48

Приложение Б

Методика приготовления контрольных растворов

• 1. Средства измерений, материалы и реактивы

  • 1.1. Стандартный образец состава гексахлорбензола ГСО 9106-2008.

  • 1.2. Изооктан эталонный по ГОСТ 1433-83.

  • 1.3. Весы аналитические, специального класса точности, с пределом взвешивания от 20 до 210 г, погрешность взвешивания ± 0,0005 г.

  • 1.4. Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см³ с притертой пробкой 2-ого класса точности по ГОСТ 1770-74.

  • 1.5. Пипетки вместимостью 1,0 и 10,0 см³ 2-го класса точности по ГОСТ 29228-91, ГОСТ 29169-91.

• 2. Процедура приготовления контрольных растворов

  • 2.1. Приготовление раствора 10 мг/л ( раствор «А»)

2.1.1 Раствор готовят объемно-весовым способом.

• 2.1.2. На аналитических весах взвешивают 10 мг гексахлорбензола.

2.1.3 Навеску переносят в колбу вместительностью 1000 мл (2 кл., ГОСТ 1770) заполненную приблизительно на 700 мл изооктаном.

• 2.1.4. Доводят объем смеси в колбе до метки 1000 мл изооктаном.

• 2.1.5. Полученный раствор “А” имеет массовую концентрацию контрольного вещества 10 мг/л.

• 2.1.6. Раствор «А» с массовой концентрацией 10 мг/л гексахлорбензола используется для приготовления контрольных растворов 10 мкг/л (10 пг/мм³) и 100 мкг/л методом последовательного объемного разбавления изооктаном ( при необходимости в два этапа).

2.1.6.. Количество растворителя, необходимое для получения раствора требуемой концентрации, вычисляют используя следующую формулу:

(Б.1)

где Coi -действительное значение концентрации компонента в растворе, используемом в качестве исходного для разбавления мг/дм³.

V_oi -объем раствора, используемом в качестве исходного для разбавления.

V_K -общий объем приготовленного раствора (1000 см³).

С/,- расчетная (требуемая) концентрация компонента в контрольном растворе.

ПРОТОКОЛ

Хромато-масс-спектромер 5977В GC/MSD

ЗАВ.№ _____

Принадлежит__________________ ИНН_________

Поверка проведена по :

Методике поверки__

МВИ____________________________________________________

Средства поверки__________________________________________________________________

Условия поверки________________________________________________________________

Температура окружающего воздуха, °C Относительная влажность окружающего воздуха Атмосферное давление, кПа

Внешнийосмо т р____________________________________________________

Опробование _____

Проверка соответствия ПО______________________________________________

Определение отношения сигнал/шум

Определение относительного СКО выходного сигнала (S_r)

Результаты расчета относительного СКО выходного сигнала (по площади пика)

Результаты расчета относительного СКО выходного сигнала (по времени удерживания)

10