Методика поверки «Государственная система обеспечения единства измерений Анализаторы комбинированные универсальные МЗхх» (МП 2450-0009-2021 )

Федеральное государственное унитарное предприятие

«Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И. Менделеева» ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева»

СОГЛАСОВАНО генерального директора им. Д.И. Менделеева» А.Н. Пронин

И.о. руководителя научно-исследовательской лаборатории госэталонов в области

М. В. Беднова

Инженер 2 кат. научно-исследовательской лаборатории госэталонов в области физико - химическцх'^войртв жидкостей

И.Г. Черников

/ I

г. Санкт-Петербург 2021 г.

• 1.  Общие положения

• 2.  Перечень операций поверки анализатора

3  Требования к условиям поверки

• 4.  Требования к специалистам, осуществляющим поверку

• 5.  Метрологические и технические требования к средствам поверки

• 6.  Требования (условия) по обеспечении безопасности проведения поверки

• 7.  Внешний осмотр анализатора

• 8  Подготовка к поверке и опробование анализатора

• 9  Проверка программного обеспечения.

• 10  Определение метрологических характеристик анализатора

• 11  Подтверждение соответствия анализатора метрологическим требованиям

• 12  Оформление результатов поверки

Приложение А

Приложение Б

Приложение В

Приложение Г

Настоящая методика поверки распространяется на анализаторы комбинированные универсальные МЗхх (далее - анализаторы), предназначенные для измерений pH, окислительно-восстановительного потенциала (далее - ОВП), удельной электрической проводимости (далее -УЭП) жидкостей, массовых концентраций растворенного в воде кислорода, озона, общего органического углерода и температуры жидкости, состоящие из микропроцессорного блока и первичных преоборазователей (датчиков).

При поверке анализаторов должна быть обеспечена прослеживаемость к следующим государственным первичным эталонам:

ГЭТ 132-2018 Государственный первичный эталон единицы удельной электрической проводимости жидкостей;

ГЭТ 35-2010 Государственный первичный эталон единицы температуры - кельвина в диапазоне (0,3 - 273,16) К;

ГЭТ 54-2019 Государственный первичный эталон показателя pH активности ионов водорода в водных растворах;

ГЭТ 212-2014. Государственный первичный эталон единицы массовой концентрации кислорода и водорода в жидких средах.

ГЭТ 154-2019 Государственный первичный эталон единиц молярной доли, массовой доли и массовой концентрации компонентов в газовых и газоконденсатных средах.

ГЭТ 176-2017 Государственный первичный эталон единиц массовой (молярной, атомной) доли и массовой (молярной) концентрации компонентов в жидких и твердых веществах и материалах на основе кулонометрии

Реализация методики поверки производится следующими методами:

при поверке измерительных каналов pH, ОВП, растворенного кислорода, растворенного озона -прямым изменением поверяемым анализатором величины, воспроизводимой буферными растворами (для pH и ОВП) и контрольным раствором (для растворенного кислорода, озона, общего органического углерода);

при поверке измерительных каналов температуры УЭП - непосредственным сличением поверяемого анализатора и рабочим эталоном единицы температуры и рабочим эталоном единицы УЭП.

Допускается в соответствии с заявлением владельца СИ проведение поверки отдельных измерительных каналов анализатора , на меньшем числе диапазонов измерений, установленных в описании типа СИ,

Интервал между поверками - 1 год.

При использовании настоящей методики поверки целесообразно проверить действие ссылочных документов по соответствующему указателю стандартов, составленному по состоянию на «01» января текущего года и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

При проведении поверки должны быть выполнены следующие операции, указанные в таблице 1.

Таблица 1

При проведении поверки в полном объеме если по одному из пунктов поверки получен отрицательный результат, дальнейшая поверка прекращается. При проведении поверки отдельных измерительных каналов анализатора , на меньшем числе диапазонов измерений, дальнейшая проверка прекращается, если получен отрицательный результат по пп. 1-3 Таблицы 1.

При проведении поверки должны быть соблюдены следующие условия:

• •     температура окружающего воздуха, °C:                    25±5;

• •    относительная влажность воздуха, не более, %:               95;

• •    атмосферное давление, кПа:                          от 86 до 107;

Специалисты, осуществляющие поверку анализаторов должны соответствовать требованиям ГОСТ Р 56069-2018 «Требования к экспертам и специалистам. Поверитель средств измерений. Общие требования».

К работе с СИ используемыми при поверке, допускаются лица, прошедшие инструктаж по технике безопасности при работе с электро- и радиоизмерительными приборами.

Таблица 2 Перечень средств поверки

Возможно применение средств поверки с метрологическими и техническими характеристиками, обеспечивающими требуемую точность передачи единиц величин поверяемому анализатору.

Средства поверки, указанные в таблице 2, должны быть поверены в установленном порядке и иметь действующие свидетельства о поверке и/или запись о положительных результатах поверки в Федеральном информационном фонде по обеспечению единства измерений. Допускается применение аналогичных средств поверки, обеспечивающих определение метрологических характеристик поверяемого анализатора с требуемой точностью. Стандартные образцы указанные в таблице 2, должны иметь паспорт установленного образца. Запрещается использовать СО с истекшим сроком годности.

• 6.1   Перед включением СИ, применяемых при поверке должен быть проведен внешний осмотр приборов с целью определения исправности и электрической безопасности включения их в сеть. А также необходимо проверить, заземлены ли они в соответствии с требованиями, указанными в эксплуатационной документации.

• 6.2   При проведении поверки соблюдают требования техники безопасности.

При работе с химическими реактивами - по ГОСТ 12.1.007-76 МГС. Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности и ГОСТ 12.4.021-75 МГС. Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования.

При работе с электроустановками - по ГОСТ 12.1.019 МГС Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты и ГОСТ 12.2.007.0-75 МГС. Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности.

При работе со стандартными образцами состава газовых смесей в баллонах под давлением : в соответствии с приказом ФС по экологическому, технологическому и атомному надзору от 15 декабря 2020 года N 536 Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением"

• 6.3   Помещение, в котором проводится поверка, должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 МГС. Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83 МГС. Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание.

При проведении внешнего осмотра анализатора проверяется соответствие следующим требованиям:

• •    соответствие внешнего вида микропроцессорного блока и датчиков анализатора описанию типа анализаторов;

• •    наличия знака утверждения типа в месте, указанном в описании типа анализаторов;

• •    отсутствие дефектов, способных оказать влияние на безопасность проведение проверки и (или) на результат поверки анализаторов;

• •   устранение выявленных дефектов, до начала поверки анализаторов.

Анализатор считается выдержавшим внешний осмотр, если он соответствует перечисленным выше требованиям. Анализаторы, не соответствующие указанным требованиям к поверке, не допускаются.

• 8.1. Выдержать поверяемый анализатор в помещении при температуре, соответствующей условиям поверки, не менее 8 ч. В случае, если поверяемый анализатор находился при температуре ниже 0 °C, время выдержки должно быть не менее 24 ч.

• 8.2. Подготовить средства поверки и поверяемый анализатор к работе в соответствии с их эксплуатационной документацией (далее - ЭД).

• 8.3. На поверку предоставляется предварительно настроенный и откалиброванный анализатор в соответствии с руководством по эксплуатации.

• 8.4 При опробовании проверяется функционирование составных частей анализатора согласно технической документации фирмы-изготовителя.

При проведении поверки анализатора выполняют операцию «Подтверждение соответствия программного обеспечения». Операция «Подтверждение соответствия программного обеспечения» состоит в определении номера версии (идентификационного номера) программного обеспечения.

Просмотр номера версии программного обеспечения измерителей комбинированных МЗхх доступен в подменю ISM—>Модификация/версия ПО. В нем отображаются каталожный номер СИ, его заводской номер и номер версии программного обеспечения.

После подключения датчика ISM к анализатору в меню ISM—>Sensor Info отображаются тип датчика и его версия ПО.

Анализатор считается прошедшим поверку, если номер версии СИ совпадает с номером версии или имеет номер выше версии, указанной в описании типа.

• 10.1 Определение абсолютной погрешности измерительного канала температуры.

Определение абсолютной погрешности измерений температуры проводить путем сравнения значений температуры, полученных на анализаторе со значением температуры, измеренным лабораторным электронным термометром ЛТ-300 (далее - эталонным термомтером).

Поместить эталонный термометр и анализатор (по возможности ближе к месту установки термометра) в термостат, установить последовательно температуру: 0°С, 25°С и 45°С; выдержать в рабочем объеме при установившейся температуре не менее 30 минут. В каждой точке проводить по три измерения с интервалом в 1 минуту.

• 10.2 Определение относительной погрешности измерительного канала УЭП

Определение погрешности измерений УЭП проводить путем сравнения значений УЭП контрольных растворов хлористого калия, измеренных анализатором со значениями, полученными на кондуктометре лабораторном автоматизированном. Измерения проводятся в термостате с уставленной температурой 25°С, при выдержке рабочего объема раствора в течение 30 минут. Контрольные растворы готовят в соответствии с Р 50.2.021-2002 «ГСОЕИ. Эталонные растворы удельной электрической проводимости жидкостей. Методика приготовления и первичной поверки» Контрольные растворы готовятся с номинальным значением УЭП:0,000002 См/м, 0,1 См/м, 0,18 См/м, 0,0050 См/м, 32 См/м, 63 См/м, 2,5 См/м, 4,5 См/м, 95 См/м.

. В каждой точке проводить не менее трех измерений.

• 10.3 Определение абсолютной погрешности измерительного канала pH

Определение абсолютной погрешности измерений pH проводить путем сравнения значений pH буферных растворов, приготовленных в соответствии с разделом «Подготовка к работе» паспорта на стандарт-титры, измеренные анализатором с аттестованным значениями буферных растворов. Проводят измерения для буферных растворов с аттестованными значениями pH 1,65, 6,86, 9,18, 12,4 Измерения проводятся в термостате с уставленной температурой 25°С, при выдержке рабочего объема раствора в течение 30 минут.

В каждой точке проводят не менее трех измерений.

• 10.4 Определение абсолютной погрешности измерительного канала ОВП

Определение абсолютной погрешности измерений ОВП проводить путем сравнения показаний анализатора в контрольных растворах, приготовленных из стандарт-титров СТ-ОВП-01, номинальное значение ОВП (при температуре 25 °C) 298 и 605 мВ. Измерения проводятся в термостате с уставленной температурой 25°C, при выдержке рабочего объема раствора в течение 30 минут.

В каждой точке проводят не менее трех измерений.

• 10.5 Определение приведенной (к концу диапазона) погрешности измерительного канала массовой концентрации растворенного в воде кислорода .

Определение приведенной погрешности измерений массовой концентрации растворенного в воде кислорода проводить путем сравнения измеренных поверяемым анализатором значений массовой концентрации растворенного в воде кислорода в контрольных растворах, приготовленных в соответствии с приложением А к настоящей методике, с расчетными значениями массовой концентрации растворенного кислорода.

Измерения проводят для растворов с массовой концентрацией растворенного кислорода 0,20 мг/дм^{1 2 3}, 2,014 мг/дм³, 12,165 мг/дм³ В каждой точке проводят не менее трех измерений.

9.6 Определение приведенной (к диапазону) погрешности в режиме измерений массовой концентрации растворенного в воде озона.

Приготовить раствор для титрования, для чего озоно-воздушные газовые смеси, создаваемые синтезатором озона, пропустить через емкость с дистиллированной водой (с погруженным в эту же емкость датчиком озона) в течение 30 минут. Дождаться стабилизации показаний на дисплее анализатора, снять показание анализатора. Затем из этой емкости отобрать по 200-250 см³ воды в 2 конических колбы, подготовленных согласно п. 8 Приложения В. Провести 2 титрования, результаты занести в протокол.

10.7 Определение относительной погрешности в режиме измерений массовой концентрации общего органического углерода

Определение относительной погрешности в режиме измерений массовой концентрации углерода проводить путем сравнения расчетных значений массовой концентрации углерода в поверочных растворах со значениями, полученными на анализаторе. Процедура приготовления растворов представлена в приложении Г.

Для учета массовой концентрации общего углерода в «нулевом» растворе необходимо предварительно на анализаторе провести соответствующие измерения и рассчитать среднеарифметическое значение результатов измерений по формуле.

п

где Xi - массовая концентрация общего углерода, мкг/дм³;

п - число измерений

11.1 Обработка результатов измерений, полученных при поверке измерительного канала температуры:

Рассчитать среднее арифметическое значение результатов измерений температуры анализатором и эталонным термометром в каждой точке для значений установленной температуры в термостате : 0°С, 50°С и 70°С.

Абсолютную погрешность измерений температуры рассчитать для каждого измеренного значения по формуле:

Относительную погрешность измерений УЭП рассчитать для каждого среднего арифметического значения УЭП, полученного при измерении поверяемым анализатором каждого раствора по формуле:

_{8х =} х^22.₁₀0о_{/о           (2}),

где %изм ~ среднее арифметическое значение УЭП, измеренное анализатором, мкСм/см; Х_0 - среднее арифметическое значение УЭП, измеренное лабораторным кондуктометром, мкСм/смм.

• 11.3 Обработка результатов измерений, полученных при поверке измерительного канала pH Абсолютную погрешность измерений рассчитать для каждого измеренного значения pH поверяемым анализатором по формуле:

ЛрН ^— рНизМ ^— рНэт,                                        (3)

где рНизм - измеренное значение pH буферного раствора;

рН_эт - аттестованное значение pH буферного раствора, приготовленного из соответствующего стандарт-титра.

• 11.4 Обработка результатов измерений, полученных при поверке измерительного канала pH

Абсолютную погрешность измерений ОВП рассчитать для каждого измеренного значения по формуле:

АОВП = Ийизм - ИЬэт,                             (4)

где ИЬизм - измеренное значение ОВП контрольного раствора, мВ;

КЬэг - значение ОВП контрольного раствора по ГОСТ 8.450-81 (с учетом температуры контрольного раствора), мВ.

• 11.5 Обработка результатов измерений, полученных при поверке измерительного канала массовой концентрации растворенного кислорода.

  Приведенную (к диапазону) погрешность измерений массовой концентрации растворенного в воде кислорода рассчитать по формуле:

  , а₂-100     . Гизм+273,15 а₄-(Гизм+273,15)’

  Sat • C_nv • _e^ai+t+273,i5^+a3'^ln---Too---⁺—----------²

  Y = i-------------------------------

  100

  (5)

  -Со

  --100%,

  11.7 Обработка результатов измерений, полученных при поверке измерительного канала массовой концентрации общего органического углерода.

  Относительную погрешность измерений массовой концентрации углерода рассчитать для каждого измеренного значения по формуле:

*c“(*ci+*co)

8_С = ^с— ^{v с}'^[----■ 100 (8)

(Х_с>( + Х_С,о)

где Хс - значение массовой концентрации, измеренное анализатором, мкг/дм³;

Хс,о - - значение массовой концентрации углерода в «нулевом» растворе, рассчитанное по формуле 7, мкг/дм³

Xc,i - расчетное значение массовой концентрации в i-м растворе, мкг/дм³;

11.8 Подтверждение соответствия анализатора метрологическим требованиям, установленным при утверждении типа.

Соответствие поверяемого анализатора метрологическим требованиям, установленным в описании типа устанавливается при выполнении всех (при поверке в полном объме) или одного и более (при поверке на в полном объеме) условий :

• - значение абсолютной погрешности измерений температуры не превышает ±0,1 °C;

• - значение относительной погрешности измерений УЭП не превышает значений:

±3,0 %.в диапазонах измерений от 0,02-1 О’⁴ до 0,2 См/м и от 0,01-1 О*⁴ до 5 См/м;

±5,0 %.в диапазоне измерений от 40-1 О’⁴ до 65 См/м;

±4,0 %.в диапазоне измерений от 10-1 О’⁴ до 100 См/м

значение абсолютной погрешности измерений pH не превышает ±0,05.

• - значение абсолютной погрешности измерений ОВП не превышает ± 10 мВ;

• - значение приведенной погрешности измерений массовой концентрации растворенного в воде кислорода, не превышает значения ±0,5 %.

• - значение приведенной погрешности измерений массовой концентрации озона не превышает ±15%.

• - если значение относительной погрешности измерений массовой концентрации общего органического углерода не превышает ±10 %.

• 12.1. При проведении поверки составляется протокол результатов измерений по форме Приложения Д, в котором указывается о соответствии/несоответствии анализатора предъявляемым требованиям.

• 12.2. Результаты поверки оформляют путем внесения соответствующей записи в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений и, при наличии соответствующего запроса заказчика, в виде свидетельства о поверке установленной формы (при положительном результате поверке) или извещения о непригодности установленной формы (при отрицательном результате поверки).

12.3.. Знак поверки рекомендуется наносить на свидетельство о поверке (при его оформлении).

ПРИЛОЖЕНИЕ А

(обязательное)

Методика приготовления контрольных растворов массовой концентрацией растворенного в воде кислорода

• - ГСО-ПГС состава (O2+N2) ГСО 10531-2014

• - термометр лабораторный электронный ЛТ-300 (Per № 61806-15)

• - термогигрометр ИВА-6Н-КП-Д (Per № 46434-11)

• - посуда мерная 2 класса точности ГОСТ 1770-74

• - натрий сернистокислый по ГОСТ 195-77

• - вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72;

• - магнитная мешалка

С помощью ГСО-ПГС готовят контрольные растворы с требуемой массовой концентрацией растворенного в воде кислорода. Требуемые ГСО-ПГС указаны в таблице Б.1.

Колбу вместимостью 250 см³ промывают и наполняют его примерно на три четверти от объема дистиллированной водой по ГОСТ 6709-72.

При помощи соединительной трубки к барботеру через редуктор подсоединяют баллон с ПГС. Расход газовой смеси визуально устанавливают 2... 10 пузырьков в секунду.

В стакан опускают стержень магнитной мешалки, термометр и закрывают стакан крышкой и устанавливают необходимую (так чтобы не образовывалась воронка) скорость перемешивания.

Насыщение воды газовой поверочной смесью производят не менее 20 минут.

Расчетное значение концентрацией растворенного кислорода в растворе рассчитывается по формуле А.1. Растворы были термостатированы при температуре 25 °C.

Проверка нуля анализаторов осуществляется с помощью раствора натрия сернистокислого, приготовленного в соответствии с п. 9.3. Р 50.2.045-2005 ГСП. Анализаторы растворенного в воде кислорода. Методика поверки.

Относительная погрешность приготовленных растворов не превышает ±1,75 %.

Таблица Б.1.

Расчетное значение концентрацией растворенного кислорода в растворе рассчитывается по формуле А.1

Х_о - относительное объемное содержание кислорода в атмосфере, равное 20,94 % А - растворимость (равновесная концентрация) кислорода (приложение Б).

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(справочное)

Значения равновесных концентраций А кислорода при насыщении воды атмосферным воздухом при нормальном атмосферном давлении 101,325 кПа (760 мм рт.ст.) в зависимости от температуры, мг/дм³

(обязательное)

Методика измерений массовой концентрации озона в воде тнтриметрическим методом

Относительная расширенная неопределенность измерений (при коэффициенте охвата к=2) составляет 5 %. Указанная неопределенность соответствует границам относительной погрешности результата измерений ±5 % при доверительной вероятности 0,95.

Метод основан на окислении озоном йодида калия до йода, который титруют раствором серноватистокислого натрия в сернокислой среде. Мешают определению: железо, нитриты и другие соединения, способные выделять йод из йодида калия. В методику вносят дополнительные процедуры по выделению озона из растворов.

Синтезатор озона А-с-ГОКСФ-5-05-«ОЗОН», значение массовой концентрации озона в получаемой газовой смеси от 0 до 30 мг/дм³;

Колбы мерные 2-го класса точности с притёртой пробкой по ГОСТ 1770-74

Цилиндр мерный 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74

Весы лабораторные электронные «МВ210-А» (per. № 26554-04)

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72

Термометр лабораторный электронный ЛТ-300 (per № 61806-15)

Микробюретки 2-3-2. или 2-3-5 по ГОСТ 29251-91

Пипетки 1-2-1; 1-2-2; 2-2-5; 2-2-10 по ГОСТ 29227-91

Цилиндр, объемом 200 см³ по ГОСТ 1770-74

Колбы конические вместимостью 250 см³ по ГОСТ 1770-74

Серная кислота, х.ч. по ГОСТ 4204-77

Калий йодистый ч,д,а, по ГОСТ 4232-74

Крахмал растворимый. По ГОСТ 10163-76

Натрий серноватистокислый (стандарт-титр) ТУ 609-2540-87

Салициловая кислота ТУ 25.11.1136-75

Оператор должен пройти инструктаж по технике безопасности, соблюдать все меры предосторожности при работе в химических лабораториях с токсичными веществами. При работе на предприятии оператор должен пройти инструктаж по ТБ и соблюдать правила ТБ, принятые на предприятии.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты химики, имеющие высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшие соответствующий инструктаж, освоившие метод в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

При выполнении измерений в лаборатории согласно ГОСТ 15150-69 должны быть соблюдены следующие условия:

атмосферное давление                         от 630 до 800 мм рт. ст.;

температура окружающего воздуха            20 ±5 °C;

влажность окружающего воздуха              не более 80 % при температуре 25 °C;

Объем проб воды для определения содержания озона должен быть не менее 1 дм³, измерение содержания озона проводить сразу же после отбора пробы, устойчивость растворов, содержащих озон, падает с повышение температуры и pH.

• 7. Подготовка к выполнению измерений

Приготовить основной стандартный титрующий 0,1Н раствор серноватистокислого натрия (в соответствии с инструкциями приготовления титр-раствора).

Приготовить рабочий стандартный 0,005Н раствор серноватистокислого натрия: 50см³ 0,1Н основного раствора внести в мерную колбу вместимостью 1 дм³, разбавить прокипяченной дистиллированной водой, добавить 0,2 г углекислого натрия и довести объем до 1 дм³. 1 см³ раствора содержит 0,120 мг озона.

Приготовить раствор йодистого калия: 20 г йодистого калия растворить в свежепрокипя-ченной и охлажденной дистиллированной воде, довести объем до 1 дм³. Используют только свежеприготовленный раствор.

Приготовить 1Н раствор серной кислоты: 28 г концентрированной серной кислоты осторожно небольшими порциями добавить к 750 см³ дистиллированной воды, охладить и довести до 1 дм³.

Приготовить 0,5% раствора крахмала: 5 г растворимого крахмала смешать с 50 см³ холодной дистиллированной воды и приливать к 950 см³ кипящей дистиллированной воды. Приготовленный реактив консервировать добавлением 1,25 г салициловой кислоты или 1-2 см хлороформа.

В коническую колбу с притертой пробкой вносят 10 см 2,0 %-ого раствора йодистого калия, 20 см³ 1,0Н раствора серной кислоты и 200-250 см³ исследуемой воды.

Пользуясь бюреткой, титруют 0,005Н раствором серноватистокислого натрия до соломенно-желтой окраски раствора, прибавляют 2см³ крахмала и продолжают титровать до исчезновения синей окраски. Фиксируют объем раствора серноватистокислого натрия, пошедшего на титрование, и записывают полученный результат. Проводят не менее двух параллельных титрований.

Параллельно проводят холостой опыт на дистиллированной воде для обнаружения возможного загрязнения реактивов. Для этого к 200 см³ дистиллированной воды прибавляют 10 см³ раствора КУ, 20 см³ серной кислоты и 2 см³ крахмала. При появлении синей окраски титруют 0,005Н раствором серноватистокислого натрия до обесцвечивания.

Проверку осуществляют при каждом анализе отобранной пробы по величине разницы между двух результатов параллельных титрований. Результаты признаются приемлемыми при выполнении условия:

■      -100 <4                            в.1

А

где:    Ai и Аг объем раствора серноватистокислого натрия, пошедший на титрование алик

воты пробы, см³;

А - среднее арифметическое значение результатов титрования, см³;

бд - норматив, %, 6а=2 %.

Содержание озона (С, г/м³) рассчитывают по формуле:

(А - В) • Я • 24 • 1000

С = ---------------------                              В.2

V

где А - средний объем раствора серноватистокислого натрия, пошедшего на титрование пробы, см³

В - средний объем раствора серноватистокислого натрия, пошедшего на титрование холостой пробы, см³

Н - нормальность молярной концентрации эквивалента раствора серноватистокислого натрия, моль/см³

24 - масса озона, соответствующая 1 см³ 1Н раствора серноватистокислого натрия, мг/моль

V- объем аликвоты пробы, взятой для титрования, cm^j.

Результат измерения округляется до 2-х значащих цифр и записывается в виде:

(С ± 0,05С)г/дм³                                В.З

(обязательное)

Колбы мерные 2-го класса точности с притёртой пробкой по ГОСТ 1770-74 Цилиндр мерный 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74 Весы лабораторные электронные «МВ210-А» (per. № 26554-04) Воронка ВФ-1-40-ПОР 10-ТСХ ГОСТ 25336-82 Мешалка ММ-5 ТУ25-11 -834-80

Калий фталевокислый кислый (бифталат калия), ГСО 2216-81 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72

Система очистки воды Prodeion, массовая концентрация общего углерода на выходе не более 5 мкг/дм³

Для приготовления основного раствора с массовой концентрации углерода 1000 мкг/дм³ предварительно высушенный (в течение 3 ч. при 105 °C) калия фталевокислого ГСО 2216-81 взвесить навеску 2,12 мг и перенести ее в мерную колбу объемом 1000 см³. Добавить приблизительно 1500 см³ чистой воды, пропущенную через систему очистки воды Установить колбу на магнитную мешалку, и перемешивать содержимое до полного растворения навески. После полного растворения навески наполнить колбу чистой водой (до отметки).

Расчет объема основного раствора и объема дистиллированной воды, необходимых для получения раствора с требуемой концентрацией общего углерода производится по формуле 1

V_o

С1=С₀-^                         1)

^vk

где Со - расчетное значение массовой доли общего углерода в основном растворе, мкг/дм³

V_o - объем основного раствора, использованный для приготовления раствора, см³

V_K - общий объем приготовленного раствора, см³

3.2 При помощи мерного цилиндра переносят необходимый объем основного раствора в мерную колбу с притертой пробкой, доливают до метки водой и перемешивают.

Таблица А.1.

«Нулевым раствором» является дистиллированная вода, пропущенная через систему очистки (с массовой концентрацией общего углерода на выходе не более 5 мкг/дм³).

Приготовленный раствор следует плотно закрыть и хранить в темном прохладном месте, срок годности - 1 недели. Относительная погрешность приготовленных растворов не превышает ±5 %.

ПРИЛОЖЕНИЕД

ПРОТОКОЛ ПОВЕРКИ

№         от ХХ.ХХ.20ХХ г.

Видповерки__________________________________________________________

Методика поверки________________________________________________________

Средства поверки:

Условия поверки:

Результаты поверки:

• 1.  Внешний осмотр__

• 2.  Опробование__

• 3.  Результаты идентификации ПО_______________________________________________

• 4.  Определение метрологических характеристик (в соответствии с требованиями НД на ме

тоды и средства поверки)

• 5. Дополнительная информация (состояние объекта поверки, сведения о ремонте, юстировке)_______________________________________________________________________________

На основании результатов поверки внесена запись в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений №_____________________________

выдано:

Свидетельство о поверке №________________________от___________________________

Извещение о непригодности №____________________от___________________________

Поверитель_____________________________________от___________________________

16

¹

где t_cp (изм) - среднее арифметическое значение температуры, измеренной анализатором,

²

t_cp (эт.) - температура, измеренная эталонным термометром, °C.

³

11.2 Обработка результатов измерений, полученных при поверке измерительного канала УЭП.

Рассчитать среднее арифметическое значение результатов измерений УЭП, полученные при измерении поверяемым анализатором и лабораторным кондуктометром для каждого раствора с номинальными значениями УЭП 0,0002 мкСм/см, 2,9 мкСм/см, 4,5 мкСм/см.

Ск

где Sat - значение насыщения кислородом воды, полученное анализатором, % t_H3M - температура воды, измеренная анализатором, °C;

Со - расчетное значение массовой концентрации растворенного в воде кислорода в контрольном растворе, мг/дм³;

Cnv, ai, а₂, аз, ад, - коэффициенты растворимости кислорода в воде (C_nv⁼l,428, ai=-173,4292, а₂=249.6339, а₃=143,3483, ад=-21.8492);

С_к - верхняя граница диапазона измерений.

• 11.6 Обработка результатов измерений, полученных при поверке измерительного канала массовой концентрации растворенного озона.

Значения приведенной к верхнему пределу диапазона измерений погрешности измерений массовой концентрации растворенного озона рассчитывают по формуле:

_уо₃ = ^Соз-~ ^С° • 100 %                                   ⁽⁶⁾’

где С_Оз - показание анализатора, мг/дм³;

Со - результат титрования согласно Приложению В, мг/дм³;

С_п - верхний предел измерений, мг/дм³.