Методика поверки «Хромато-масс-спектрометры газовые GCMS-QP2020» (МП-242-2018-2016)

УТВЕРЖДАЮ

Директор ФГУП

.В.Гоголинский

Хромато-масс-спектрометры газовые

GCMS-QP2020

МЕТОДИКА ПОВЕРКИ

МП-242-2018-2016

Руководитель отдела

Старший научный сотрудник

2016 г.

Настоящая методика поверки распространяется на хромато-масс-спектрометры газовые -GCMS-QP2020 (далее — хромато-масс-спектрометры) и устанавливает методы и средства их первичной поверки (до ввода в эксплуатацию или после ремонта) и периодической поверки в процессе эксплуатации. Интервал между поверками 1 год.

1.1 При проведении поверки должны выполняться операции, указанные в табл. 1. Таблица 1- Операции поверки

• 2.1.  При проведении поверки используются следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, вещества:

Средства измерений:

• - весы лабораторные высокой точности по ГОСТ 53228 с максимальной нагрузкой 20 или 200 г;

• -  микрошприцы «Газохром-101», объемом Г10'³ см³, ТУ 25.05-2152-75¹; микрошприцы МШ-10М, объемом ЮТО'³ см³, ТУ 2.833.106¹;

• -  колбы мерные типа 2-50-2, 2-100-2, 2-250-2, 2-500-2, 2-1000-2 (ГОСТ 1770-74);

• -  пипетки типа 6-2-1, 6-2-2 6-2-5 (ГОСТ 29227-91);

Стандартные образцы для приготовления поверочных растворов:

• - стандартный образец состава гексахлорбензола ГСО 9106-2008;

• - стандартный образец бензофенона ГСО 7894-2001.

Растворитель:

• -  гексан-н кв. не ниже «хч» по ТУ 2631-158-44493179-13.

• 2.2. При проведении поверки допускается использовать другие аналогичные ГСО, растворители, вспомогательные средства поверки и средства измерений с метрологическими характеристиками не хуже вышеприведенных, допущенные к применению в РФ в установленном порядке.

• 3.1. К проведению поверки допускаются лица, имеющие техническое образование, изучившие Руководство по эксплуатации хромато-масс-спектрометра (далее — РЭ) и методику поверки и имеющие удостоверение поверителя. Для снятия данных при поверке допускается участие операторов, обслуживающих хромато-масс-спектрометр (под контролем поверителя).

'допускается применение шприцов других производителей с аналогичными параметрами.

При проведении поверки должны быть соблюдены следующие условия:

• 4.1. Температура окружающего воздуха от плюс 18 до плюс 25°С.

• 4.2. Относительная влажность окружающего воздуха (при 25°С) не более 70%.

• 4.3. Атмосферное давление от 84 до 106 кПа.

• 4.4. Напряжение питания 230±5%, В В.

• 4.5. Частота переменного тока 50 ±1 Гц.

• 5.1. Перед проведением поверки должны быть выполнены следующие подготовительные работы:

приготовлены поверочные растворы согласно указаниям п. 6.3.3.2 и 6.3.4.1 настоящей методики;

проведена проверка герметичности газовых линий хромато-масс-спектрометра согласно РЭ.

• 6.1. Внешний осмотр и опробование

  • 6.1.1. При проведении внешнего осмотра должно быть установлено:

отсутствие механических повреждений корпуса; целостность показывающих приборов;

четкость маркировки.

• 6.1.2. Опробование (самотестирование прибора) проводится в автоматическом режиме после включения питания. В случае успешного прохождения тестирования на дисплее появляется стартовое окно программы управления прибором.

• 6.2. Подтверждение соответствия программного обеспечения

  • 6.2.1. Подтверждение соответствия программного обеспечения заключается в проверке номера версии программного обеспечения.

    • 6.2.1.1. Проверка номера осуществляется следующим образом:

- в главном окне программы в строке команд щелкнуть мышью на команде «Help» (Помощь). В открывшемся окне щелкнуть мышью по строке «About» (О программе), в результате чего откроется окно, в котором приведены идентификационное название ПО и номер версии. Копия экрана с окном «About» с номером версии программного обеспечения приведена на рисунке 1 .

About GCMS Analysis                                  I ■ <1

JjjQ LabSolutions                        0 OK %

I nJiS                              —

GCMSsolution Veision 4.42

Copyright (C) 1999-2016 Shimadzu Corporation

This Product is licensed to:

GCMS SEG

Additional Information:

The Program Built 3/3/201610:10:50 AM MS ROM Version: 2.00 GC ROM Veision: 2.1070

i          Autosampler ROM Version: 2.10

Рисунок 1 - Окно «About» (О программе)

• 6.2.1.2. Хромато-масс-спектрометр считается прошедшим поверку по п. 6.2.1, если номер версии ПО не ниже 4.30.

• 6.3. Определение метрологических характеристик

  • 6.3.1. Определение выполняется при параметрах прибора, указанных в таблице 2.

Таблица 2- Параметры прибора

• - время отсечки растворителя (solvent cut time) - 3 минуты;

• - выбор области шума - ручной; на плоской части линии шума не имеющей выбросов.

• - область шума - не более 0,5 минуты;

• - алгоритм расчета шума - RMS;

• - сигнал - высота пика;

• - для источников ионов с химической ионизацией определение проводится с одним газом-реагентом, используемым в текущий период эксплуатации прибора.

• - объем вводимой пробы - 1 мм³.

• 6.3.2. Основной порядок действий с программным обеспечением прибора указан в приложении Б к настоящей методике.

• 6.3.3. Определение отношения сигнал/шум

6.3.3.1 Определение отношения сигнал/шум проводится после прогрева прибора и проведения автоматической настройки МСД.

• 6.3.3.2. Для определения отношения сигнал/шум используются следующие поверочные растворы:

• - гексахлорбензол в гексане 10 пг/мкл. Используется для детектора с источником ионизации электронным ударом и источником с отрицательной химической ионизацией.

• - бензофенон в гексане 100 пг/мкл. Используется для детектора с источником с положительной химической ионизацией.

Методика приготовления поверочных растворов приведена в приложении А.

• 6.3.3.3. Ввести пробу в инжектор микрошприцом (допускается использовать авто дозатор) сохранить файл результата измерения. При использовании программы обработки результатов GCMSsolution postrun с помощью команд Tools=>Calculate S/N определить отношение сигнал/шум:

-по иону m/z 284 для гексахлорбензола;

-по иону m/z 183 для бензофенона.

Результат определения будет выведен в таблице на экране. Порядок действий при определении указан в приложении Б к настоящей методике.

• 6.3.3.4. Действия, указанные в п. 6.3.3 3, выполнить еще 2 раза.

• 6.3.3.5. За значение отношения сигнал/шум принимают наименьшее значение из ряда значений, полученных при выполнении п. 6.3.3.3 и п. 6.3.3.4.

• 6.3.3.6. Результаты поверки по п.6.3.3 считаются положительными, если отношение сигнал/шум, определенное в п. 6.3.3.5, не менее указанного в таблице 3.

Таблица 3- Наименьшее допускаемое отношение сигнал/шум.

6.3.4. Определение относительного СКО выходного сигнала.

• 6.3.4.1. Определение СКО проводят по следующим поверочным растворам:

• - гексахлобензол в гексане с массовой концентрацией гексахлорбензола 100 пг/мкл. Используется для детектора с источником ионизации электронным ударом и с источником с отрицательной химической ионизацией (газ реагент метан или изо-бутан).

• - бензофенон в гексане с массовой концентрацией бензофенона 100 пг/мкл. Используется для детектора с источником с отрицательной химической ионизацией (газ реагент метан или изобутан).

Методика приготовления поверочных растворов приведена в приложении А.

• 6.3.4.2. Параметры прибора при которых проводится определение указаны в п. 6.3.1.

• 6.3.4.3.  Ввести пробу в инжектор микрошприцом (допускается использовать автодозатор), зафиксировать время удерживания и площадь пика контрольного вещества, соответствующего источнику ионизации. Повторить операцию несколько раз до получения пяти достоверных измерений. При этом недостоверные результаты измерений, которые можно оценить как выбросы (см. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002, п. 3.21 и ГОСТ Р 8.736-2011), отбраковываются и не учитываются в расчетах. В случае обнаружения выбросов проводят необходимое дополнительное число измерений. С помощью программного обеспечения результаты измерений записать в виде файлов.

• 6.3.4.4. С помощью программного обеспечения прибора или таблиц EXCEL вычислить относительное СКО выходного сигнала по площади пика и времени удерживания.

• 6.3.4.5. Возможно провести расчет с помощью СКО вручную по формуле:

7 = 1__________________

где: N- среднее арифметическое результатов п- измерений;

Ht - k-e значение результата измерений;

п - число измерений.

• 6.3.4.6. Результаты испытаний по п.6.3.4 считают положительными, если значение относительного СКО выходного сигнала не превышает 7,0 % по площади пика и 0,4 % по времени удерживания для источников ионов с электронным ударом и с отрицательной химической ионизации и 10 % по площади пика и 0,4 % по времени удерживания для источника ионов с положительной химической ионизацией.

• 7.1. По результатам поверки оформляется протокол, рекомендуемая форма которого указана в Приложении В.

• 7.2. Хромато-масс-спектрометры, удовлетворяющие требованиям настоящей методики поверки, признаются годными.

• 7.3. При положительных результатах поверки оформляется свидетельство о поверке установленной формы.

• 7.4. Хромато-масс-спектрометры, не удовлетворяющие требованиям настоящей методики, к дальнейшей эксплуатации не допускаются и на них выдается извещение о непригодности.

Методика приготовления поверочных растворов

• 1. Средства измерений, материалы и реактивы

  • 1.1. Стандартный образец состава гексахлорбензола ГСО 9106-2008.

  • 1.2. Стандартный образец бензофенона ГСО 7894-2001.

  • 1.3. Гексан кв. «хч» по ТУ 2631-158-44493179-13.

  • 1.4. Весы аналитические, специального класса точности, с пределом взвешивания от 20 до 210 г, погрешность взвешивания ± 0,0005 г.

  • 1.5. Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см³ с притертой пробкой 2-ого класса точности по ГОСТ 1770-74.

  • 1.6. Пипетки вместимостью 1,0 и 10,0 см³ 2-го класса точности по ГОСТ 29228-91, ГОСТ 29169-91.

• 2. Процедура приготовления поверочных растворов

  • 2.1. Приготовление раствора 10 мг/л ( раствор «А»)

2.1.1 Раствор готовят объемно-весовым способом.

• 2.1.2. На аналитических весах взвешивают 10 мг гексахлорбензола (или бензофенона).

2.1.3 Навеску переносят в колбу вместимостью 1000 мл (2 кл., ГОСТ 1770) заполненную приблизительно на 700 мл гексаном.

• 2.1.4. Доводят объём смеси в колбе до метки гексаном.

• 2.1.5. Полученный раствор “А” имеет массовую концентрацию контрольного вещества 10 мг/л.

• 2.1.6. Раствор «А» с массовой концентрацией 10 мг/л гексахлорбензола используется для приготовления поверочных растворов 10 мкг/л (10 пг/мм³) и 100 мкг/л методом последовательного объемного разбавления гексаном (при необходимости в два этапа).

• 2.1.7. Количество растворителя, необходимое для получения раствора требуемой концентрации, вычисляют используя следующую формулу:

  

(А.1)

Основной порядок действий при работе с программой GCMSsolution real time:

1. Открыть метод (или создать метод при его отсутствии)

2.Заполнить окно паспорта пробы

• 3. Установить образец в авто дозатор (или подготовить шприц с пробой)

• 4. Нажать кнопку «Start».

• 5. После окончания измерений сохранить результат в файле.

• 6. Для расчета отношения сигнал шум открыть файл с результатом измерения в программе обработки GCMSsolution post run и использовать для расчетов встроенный в программу калькулятор (Tools=>Calculate S/N ).

• 7. Для расчета СКО выходного сигнала использовать электронные таблицы EXCEL или программное обеспечение к прибору.

ПРОТОКОЛ

Хромато-масс-спектрометр газовый GCMS-QP2020

ЗАВ.№_____

Принадлежит__________________ ИНН_________

Поверка проведена по

Методике поверки________________________________________________________________

Средства поверки__________________________________________________________________

Условия поверки________________________________________________________________

Температура окружающего воздуха, °C

Относительная влажность окружающего воздуха

Атмосферное давление, кПа

Внешний осмо т р_______________________________________________________

Опробовани е____________________________________________________________

Проверка соответствия ПО_______________________________________________

Определение отношения сигнал/шум

Определение относительного СКО выходного сигнала (S_r)

Результаты расчета относительного СКО выходного сигнала (по площади пика)

Результаты расчета относительного СКО выходного сигнала (по времени удерживания)

Вывод____________________________________________

Поверитель_____________________________________________

Дата___________________________________________________

10