Методика поверки «ГОСУДАРСТВЕННАЯ СИСТЕМА ОБЕСПЕЧЕНИЯ ЕДИНСТВА ИЗМЕРЕНИЙ Комплекс хроматографический газовый "Хромос ГХ-1000 "» (XAC 2.320.003.01 MП)

Федеральное бюджетное учреждение «Государственный региональный центр стандартизации, метрологии и испытаний в Нижегородской области» (ФБУ «Нижегородский ЦСМ»)

УТВЕРЖДАЮ

Главный метролог

ФБУ «Нижегородский ЦСМ»

«  27  » ноября

2 "*       OY

2020 г.

ХАС 2.320.003.01 МП

С изменением № 1

Настоящая инструкция распространяется на комплексы хроматографические газовые «Хромое ГХ-1000» (далее - хроматографы) и устанавливает методы и средства их первичной и периодической поверки, разработана в соответствии с РМГ 51-2002 Документы на методики поверки средств измерений. Основные положения.

Хроматограф является индивидуально градуируемым измерительным средством (системой). На хроматограф распространяется действие ГОСТ 26703-93 Хроматографы аналитические газовые. Общие технические требования и методы испытаний.

Интервал между поверками- один год.

При выпуске из производства хроматографа, укомплектованного испарителем и краном-дозатором, первичная поверка проводится как при дозировании жидкости микрошприцем, так и при введении газовой пробы краном-дозатором.

В соответствии с заявлением владельца средства измерений (СИ) или другого лица, предоставившего СИ на поверку допускаются ограничения:

• - для хроматографа, имеющего несколько детекторов допускается проводить периодическую поверку с теми детекторами (детектором), с которыми эксплуатируется хроматограф.

• - при эксплуатации хроматографа с испарителем, допускается проводить его периодическую поверку только по жидким контрольным смесям.

• - при эксплуатации хроматографа с краном-дозатором, допускается проводить его периодическую поверку только с использованием поверочных газовых смесей (ПГС).

1 ОПЕРАЦИИ И СРЕДСТВА ПОВЕРКИ

• 1.1 При проведении поверки должны быть выполнены операции, указанные в таблице!.

Таблица 1-Операции поверки

(Измененная редакция, Изм. № 1).

• 1.2 При проведении поверки применяют средства поверки (приборы, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы), указанные в таблице 2.

Таблица 2 - Средства поверки

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Применяемые при поверке средства измерений должны быть поверены в соответствии с приказом Минпромторга № 1815 от 02.07.2015г; материалы и реактивы должны соответствовать требованиям, указанным в соответствующих сертификатах.

Допускается использовать другие средства измерения, метрологические и технические характеристики которых соответствуют указанным в методике поверки.

При наличии нормативной документации на МИ по ГОСТ Р 8.563-2009 технические характеристики колонок должны соответствовать требованиям раздела о средствах измерений МВИ.

Жидкие контрольные смеси для поверки изготавливают объемно-весовым методом на основе указанных ГСО по прилагаемой инструкции (см. приложение В настоящей МП).

• 1.3 Расчет уровня шумов, дрейфа нулевого сигнала, предела детектирования и метрологических характеристик проводят с использованием программного обеспечения "Хромое», окно "Поверка". Отчет "Поверка» является основанием для выдачи свидетельства о поверке. (Образец отчета «Поверка» в приложении).

2 УСЛОВИЯ ПОВЕРКИ И ПОДГОТОВКА К НЕЙ

• 2.1 При проведении поверки должны быть соблюдены следующие условия:

• - температура окружающей среды - (20 ± 5) °C;

• - относительная влажность - от 30 % до 80 %;

• - атмосферное давление - от 84 до 106 кПа (от 630 до 800 мм рт.ст.), изменяющееся в процессе поверки не более чем на ± 5 кПа (±3,75 мм рт.ст.);

• - напряжение переменного тока - (230 ± 23) В;

• - частота переменного тока - (50 ± 0,2) Гц;

• - механические воздействия, внешние электрические и магнитные поля, влияющие на работу комплекса, должны отсутствовать.

• 2.2 Перед проведением поверки должны быть выполнены следующие подготовительные работы:

• - подготовка хроматографа в соответствии с НД;

• - приготовление контрольных растворов (инструкция по приготовлению контрольных растворов приведена в приложении 1);

• 2.3 Требования безопасности

• 2.3.1. Все работы, относящиеся к поверке хроматографа, должны быть выполнены с соблюдением требований безопасности, приведенных в руководстве по эксплуатации, а также в приказе № 328 Н от 24.07.2013 г. «Об утверждении правил по охране труда при эксплуатации электроустановок».

• 2.3.2. При поверке должны быть соблюдены требования безопасности и санитарно-гигиенические требования по ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности (с Изменениями N 1,2).

• 2.3.3. При эксплуатации хроматограф должен быть заземлен.

• 2.3.4. Мощность дозы радиоактивного излучения на поверхности хроматографа с детектором ЭЗД не превышает уровня природного радиоактивного фона 0,1мкГр/час (НРБ-99-2009, п.1.4).

3. ПРОВЕДЕНИЕ ПОВЕРКИ

Первичная поверка проводится в объеме и последовательности, указанных в таблице 1.

Периодическая поверка у заказчика проводится в одном из двух вариантов:

• - при отсутствии НД на МИ- по методике поверки (таблица 1 п.п.1, 2.4, 2.5,2.6, 3.1)

• - при наличии НД на методику измерений, соответствующей требованиям

ГОСТ Р 8.563-2009 -по методике поверки (таблица 1 п.п.1,3.3).

• 3.1 Внешний осмотр

При внешнем осмотре устанавливают следующее:

• - соответствие комплектности хроматографа и номеров блоков паспортным данным;

• - исправность механизмов и крепежных деталей;

• - четкость маркировки.

• 3.2 Опробование

Для проверки идентификационного наименования и номера версии программного обеспечения необходимо выполнить следующую последовательность операций:

• - включить персональный компьютер и дать время для загрузки операционной системы;

• - после запуска ПО «Хромое» и отображения главного окна, нужно выбрать меню "Справка" - "О программе".

• - В окне "О программе" отобразится требуемая информация.

Идентификационные данные программного обеспечения:

При опробовании проверяют правильность прохождения теста при включении прибора, идентификации программного обеспечения. Результаты опробования считают положительными, если по окончании времени тестирования хроматографа, отсутствует сообщение о неисправности и появляются идентификационные данные программного обеспечения.

• 3.2.1. Опробование осуществляют в соответствии с требованиями НД на хроматограф.

Проверка качества электрической изоляции включает в себя проверку прочности изоляции и измерение сопротивления изоляции хроматографа.

• 3.2.1.1. Прочность изоляции силовых цепей проверяется на пробойной установке УПУ-10 испытательным напряжением 1500 В, частотой 50 Гц.

Испытательное напряжение прикладывается между соединенными вместе контактами сетевой вилки хроматографа и клеммой заземления.

На цепь, подвергаемую проверке, подать рабочее напряжение и увеличивать его плавно за время 5-10 секунд до величины испытательного напряжения и выдержать в течение 1 минуты. Хроматограф считать выдержавшим испытания, если отсутствует пробой или поверхностный разряд.

• 3.2.1.2. Измерение сопротивления изоляции следует проводить мегаомметром М4100/4 при испытательном напряжении 500 В.

Сопротивление изоляции хроматографа измеряется между соединенными вместе контактами сетевой вилки и клеммой заземления. Сетевой тумблер на хроматографе поставить в положение” ВКЛ.”

Величина сопротивления изоляции должна быть не менее 20 МОм во всем диапазоне температур окружающей среды.

• 3.2.1.3. Проверку качества заземления хроматографа проводят измерением сопротивления между заземляющей клеммой и любой доступной прикосновению металлической нетоковедущей частью хроматографа, которая может оказаться под напряжением. Измеренное сопротивление должно быть не более 0,1 Ом.

3.2.2.Для поверки проточных ДТП в качестве газа-носителя используют гелий марка А, полудиффузионного ДТП - аргон высокой чистоты, ЭЗД - азот особой чистоты 1-го сорта по ГОСТ 9203-74, ПРД - гелий высокой чистоты марка 5.5 или 6.0, для остальных детекторов- азот повышенной чистоты по ГОСТ 9293-74 или гелий марка А.

Хроматограф включают и после выхода на рабочий режим определяют уровень шумов, дрейф нулевого сигнала, предел детектирования.

Время выхода на рабочий режим для всех детекторов составляет 2 часа.

Условия проведения поверки детекторов хроматографа приведены в таблице 3.

Таблица 3-Условия проведения поверки

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Примечание: Для детекторов ПИД, ПФД-S, ППФД, ХЛД-S тип газа-носителя -любой

3.2.3. Для определения уровня флуктуационных шумов и дрейфа нулевого сигнала после выхода прибора на режим записывают и сохраняют хроматограмму длительностью 1 час.

Для измерения уровня шумов на полученной хроматограмме выделяют участок хроматограммы не менее 10 минут, не содержащий одиночных выбросов, длительностью более 1 с. Выделенный участок хроматограммы сохраняется в виде самостоятельной хроматограммы и обрабатывается в разделе «Поверка» ПО «Хромое».

Значение уровня флуктуационных шумов нулевого сигнала Д’хдля детекторов ПИД, ЭЗД, ТИД, ФИД, ПФД-S, ППФД, ХЛД-S, ГСД (в амперах (А)) определяют ПО «Хромое» по формуле:

Д’х=Дх • К_пр.

где Дх - максимальное значение амплитуды повторяющихся колебаний нулевого сигнала в милливольтах (мВ) с полупериодом (длительностью импульса), не превышающее 10 с, рассчитанное ПО «Хромое».

К_пр - коэффициент преобразования усилителя выходного сигнала для детекторов:

ПИД, ТИД, ПФД-S ФИД, ЭЗД, ППФД, ХЛД-S, ГСД К_пр = 10¹³А/мВ

ДТП,ТХД                                К_пр = 10‘⁵В/мВ

К_пр = IO'³ В/мВ

Значение уровня флуктуационных шумов нулевого сигнала Д’х для детекторов ДТП, ПРД, ТХД, ПЭД (в вольтах (В)), рассчитывается ПО «Хромое» в разделе «Поверка».

3.2.4. Для измерения дрейфа нулевого сигнала сохраненную хроматограмму дрейфа обрабатывают в разделе «Поверка» ПО «Хромое».

Значение дрейфа нулевого сигнала Д'у детекторов ПИД, ЭЗД, ТИД, ПФД-S, ФИД, ППФД, ХЛД-S, ГСД (в амперах в час (А/ч)) определяется по формуле:

Д’У= Ду ■ К_пр , где

Ду - смещение уровня нулевого сигнала детектора, зарегистрированное ПО «Хромое», мВ/ч.

К_пр " коэффициент преобразования усилителя выходного сигнала для детекторов:

ПИД, ТИД, ПФД-S ФИД, ЭЗД, ППФД, ХЛД-S, ГСД К_пр = 10-¹³А/мВ

ДТП, ТХД                                  К_пр= 10‘⁵В/мВ

ПРД «Valeo», ПЭД                           К_пр = IO³ В/мВ

Значение дрейфа нулевого сигнала детекторов ДТП, ПРД, ТХД, ПЭД определяется как смещение уровня нулевого сигнала детектора, зарегистрированное ПО «Хромое», В/ч.

3.2.5 Уровень флуктуационных шумов и дрейфа нулевого сигнала детекторов не должны превышать значений, указанных в таблице 4.

Таблица 4 - Уровень флуктуационных шумов и дрейфа нулевого сигнала с детекторами

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Таблица 5 - Контрольные образцы

(Измененная редакция, Изм. № 1).

г/с, рассчитывают по формуле :

2 • Дх • 7П

^{Jmin =}  60 -Sep

Для ДТП, ТХД, ПРД, ПЭД предел детектирования C_min, г/см³ -по формуле:

2Дх ■ m

С ■ =-------

^bmm <-•  , it

•^Ср ' Ч'Н

где Дх- максимальное значение амплитуды повторяющихся колебаний нулевого сигнала в милливольтах (мВ) с полупериодом (длительностью импульса), не превышающее 10 с, рассчитанное ПО «Хромое» в разделе «Поверка»;

ТП - масса контрольного вещества, г;

5_ср - среднее арифметическое значение площадей пика контрольного вещества, мВ мин;

Ц._н - расход газа-носителя, см³/мин

60 - коэффициент пересчета времени, с/мин

Массу контрольного вещества (т, г) при использовании раствора определяют по формуле:

т = V-C-K

где V - объем раствора, см³;

С - концентрация контрольного вещества, г/см³;

К - коэффициент, учитывающий содержание фосфора и серы в метафосе (паратион-метиле), равный 0,12; или углерода в н-гептане, равный 0,84.

В остальных случаях коэффициент принимают равным единице.

При использовании газовой пробы массу контрольного вещества (т, г) определяют по формуле:

Уд ■ С ■ М • 0.01 • Р • 10"³ ■ К

772 = --------------------------------

R ■ (Ткр + 273)

где Уд - объем дозы крана, см³;

С - объемная доля контрольного вещества в газовой смеси, %ов;

Р - давление в дозе, мм.рт.ст;

R - газовая постоянная R= 62,364 мм.рт.ст - дм³/(моль-К);

10^_3 - коэффициент пересчета объема дозы Уд( _см³) = Уд (дм³) 10^—3;

Т - температура крана (дозы),°C.

М - молярная масса контрольного вещества (для справки: М _Пропана= 44 г/моль,

М метана ^—16 r/МОЛЬ; М водорода ⁼2 г/мОЛЬ; М сероводорода ⁼ 34 г/мОЛЬ);

Если в паспорте на ПГС указана концентрация компонента в мг/м³ или в долях на миллион

(ppm, млн'¹), необходимо пересчитать концентрации в %_об исходя из того, что

С_к с%_об = -2S • 100%

Рк

С%_об = С_ррт ■ 10’⁴

где С_к- концентрация компонента в ПГС, мг/м³;

р_к - плотность компонента, мг/м³.

Сррщ “ концентрация компонента в ppm (млн^-1)

При определении предела детектирования с помощью ПО «Хромое», раздел «Поверка» указанные выше пересчеты проводятся автоматически

Масса вещества, попадающего в детектор в режиме со сбросом пробы т_драссчитывается по формуле:

7П_Д

где 7И_и - масса контрольного компонента, вводимого в испаритель, К - коэффициент деления пробы.

Коэффициент К равен:

где Q_K - расход газа-носителя через капиллярную колонку, см³/мин; Qc6 " Р^асход газа-носителя по линии сброса пробы, см³/мин.

Полученные значения предела детектирования не должны превышать значений, указанных в таблице 6.

Таблица 6- Пределы детектирования детекторов

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.2.7. Определение соотношения сигнал/шум для МСД выполняют при дозировании соответствующей контрольной смеси (таблица 7).

Определение соотношения сигнал/шум для МСД проводится не менее чем после 8 часов после включения и проведения автоматической настройки МСД. Перед проведением измерений необходимо провести кондиционирование капиллярной хроматографической колонки в соответствии с инструкцией по эксплуатации МСД. Сбор данных для расчета соотношения сигнал/шум проводят в ходе последовательных вводов контрольного раствора. Число вводов контрольного раствора должно быть не менее 5 раз. Перед началом введения контрольного раствора проводят автоматическую настройку МСД. Количество вводимого контрольного раствора 1 мм³. При регистрации сигнала МСД используют режим сбора данных по выбранным ионам. Соотношение сигнал/шум определяют с помощью системы обработки данных. Ввод пробы осуществлять в режиме «без деления потока» методом пульсирующего ввода. Температура испарителя 300 °C, температура интерфейса МСД 250 °C, температура источника ионов МСД 230 °C, температура квадруполя МСД 150 °C. режим программирования температуры термостата колонок: 90 °C - 3 мин, конечная температура 230 °C - 1 мин, скорость нагрева 10 °С/мин. Расход газа-носителя (гелия) 1,0 мл/мин в режиме постоянного потока. Использовать хроматографическую колонку (5% фенилметилсиликон) 30м х 0,25 мм х 0,25 мкм.

Результаты поверки считать положительными, если среднее значение соотношения сигнал/шум из пяти измерений соответствует критериям, приведенным в таблице 7.

Таблица 7 - допустимое значение соотношения сигнал/шум

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.3 Определение метрологических характеристик

3.3.1.Относительное среднее квадратическое отклонение (ОСКО) выходного сигнала определяют при условиях, указанных в таблицах 4 и 5, одновременно допускается выполнять определение предела детектирования. Допускается, согласно ГОСТ 26703-93 раздела 2 п.2.2., примечания 3, при регистрации сигнала в цифровой форме не определять ОСКО высоты измеренного сигнала.

Относительное среднее квадратическое отклонение (ОСКО) выходного сигнала определяют для следующих информативных параметров выходного сигнала: времени удерживания Туд и площади пика S пика

В хроматограф вводят пробу 10 раз. Определяют значения выходного сигнала (ti, Si_a), находят их средние арифметические значения.

100.         - tg,)²

^cp \

100. SF=iQi - $c_P)²

S_Cp        я 1

где n - число результатов измерений, полученное после исключения выбросов (по ГОСТ Р ИСО 5725-2).

Значения ОСКО площадей пиков не должно превышать значений, указанных в таблице 8.

Таблица 8 - Предел допускаемого значения относительного среднего квадратического отклонения (ОСКО) выходного сигнала (площади, времени удерживания) в изотермическом режиме при ручном и автоматическом дозировании

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Значение ОСКО времен удерживания не должно превышать 1,0 % при работе с любым детектором.

• 3.3.2 При проведении периодической поверки хроматографов, эксплуатируемых по НД на методики измерений, отвечающим требованиям ГОСТ Р 8.563-2009 проверяют показатели точности результатов измерений в соответствии с нормативами контроля, установленными в НД на методики измерений.

• 4. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ПОВЕРКИ

• 1.  Сведения о результатах поверки комплекса хроматографического газового «Хромое ГХ-1000» передаются в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений.

• 2. При удовлетворительных результатах поверки, по заявлению владельца СИ или лица, преставившего СИ на поверку, на средство измерений наносится знак поверки, и (или) выдается свидетельство о поверке средства измерений, и (или) в паспорт (формуляр) СИ вносится запись о проведенной поверке, заверяемая подписью поверителя и знаком поверки, с указанием даты поверки. Знак поверки наносится давлением на специальную мастику.

• 3. При неудовлетворительных результатов поверки, СИ признают непригодным к примению, и, по заявлению владельца СИ или лица, представившего его на поверку, выдается извещение о непригодности к применению средства измерений.

ПРИЛОЖЕНИЕ А

Операции поверки, режимы и средства поверки при специальных анализах.

Специальными являются анализы, при проведении которых применяется газовая схема хроматографа, собранная на заводе- изготовителе и предназначенная для определенных анализов в соответствии с нормативной документацией (ГОСТ, РД, МУ, ТУ, МВИ и др.)

Специальные анализы:

СТО 03-7.76-2016 Контроль качества гелия марок А и Б на наличие микропримесей неона, метана, кислорода, аргона, азота, углекислого газа и водорода на базе комплекса хроматографического газового «Хромое ГХ-1000» с использованием автоматической системы криоконцентрирования СК 1 и устройства подачи жидкого азота. Перед проведением поверки должна быть проведена градуировка хроматографического комплекса, согласно п.10.12 СТО 03-7.76-2016, «Установление градуировочных характеристик»

1.ОПЕРАЦИИ И СРЕДСТВА ПОВЕРКИ

1.1 При проведении поверки должны быть выполнены операции, указанные в таблице 1. Таблица 1- Операции поверки

при утверждении типа

* - если производился ремонт электрических цепей

• 1.2 При проведении поверки применяют средства поверки (средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы), указанные в таблице 2.

Таблица 2 - Средства поверки

1.3 При проведении поверки используется — контрольная газовая смесь ГСО 10532-2014, применяемая для контроля точности измерений, согласно СТО 03-7.76-2016.

Компонентный состав контрольной газовой смеси - ГСО 10532-2014 приведен в таблице 3.

Таблица 3 - Компонентный состав контрольной газовой смеси

• 1.4 Применяемые при поверке средства измерений должны быть поверены в установленные сроки в соответствии с приказом Минпромторга № 1815 от 02.07.2015 «Об утверждении Порядка проведения поверки средств измерений, требования к знаку поверки и содержанию свидетельства о поверке», (с изменениями на 28 декабря 2018 года)

• 1.5 Материалы и реактивы должны соответствовать требованиям, указанным в соответствующих сертификатах.

• 1.6 Допускается использовать другие средства измерений, метрологические и технические характеристики которых соответствуют указанным в методике поверки.

• 1.7 Расчет уровня шумов, дрейфа нулевого сигнала, предела детектирования и метрологических характеристик проводят с использованием программного обеспечения "Хромое".

• 1.8 В случае, если комплекс используется для определения не всех заявленных компонентов, то допускается поверка по ограниченному перечню компонентов на основании письменного заявления владельца СИ, оформленному в произвольной форме, с обязательным указанием в свидетельстве о поверке информации об объеме проведенной поверки.

2 УСЛОВИЯ ПОВЕРКИ И ПОДГОТОВКА К НЕЙ

• 2.1 При проведении поверки, согласно п. 5.3.1 ГОСТ 28198-89, должны быть соблюдены следующие условия:

• - температура окружающей среды - (15-35) °C;

• - относительная влажность - от 25 % до 75 %;

• - атмосферное давление - от 86 до 106 кПа (от 630 до 800 мм рт.ст.), изменяющееся в процессе поверки не более чем на ±5 кПа (± 3,75 мм рт.ст.);

• - напряжение переменного тока - (230 ± 23) В;

• - частота переменного тока - (50 ± 0,2) Гц;

• 2.2 Требования безопасности

• 2.2.1. Все работы, относящиеся к поверке хроматографа, должны быть выполнены с соблюдением требований безопасности, приведенных в руководствах по эксплуатации хроматографического комплекса ХАС2.320.003 РЭ и систему криоконцентрирования СК1 ХАС 2.573.008-01 РЭ атакже в приказе Минтруда России от 24.07.2013 N 328н (ред. от 15.11.2018) "Об утверждении Правил по охране труда при эксплуатации электроустановок"

• 2.2.2. При поверке должны быть соблюдены требования безопасности и санитарно-гигиенические требования по ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности (с Изменениями N 1,2). ГОСТ и ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

• 2.2.3. При эксплуатации хроматограф и система криоконцентрирования СК1 должны быть заземлены.

25.3 Перед проведением поверки должны быть выполнены следующие подготовительные работы:

• - подготовка хроматографического комплекса к работе в соответствии с руководствами по эксплуатации на комплекс хроматографический газовый «Хромое ГХ-1000» ХАС 2.320.003 РЭ и на систему криоконцентрирования СК1 ХАС 2.573.008-01 РЭ.

• - градуировка хроматографического комплекса в соответствии с СТО 03-7.76-2016.

• 2.3.1 Режим работы комплекса при проведении поверки

Режим работы комплекса при проведении поверки соответствует режиму хроматографического анализа в соответствии с требованиями СТО 03-7.76-2016 (пункт 9.9) и рекомендациям изготовителя комплекса хроматографического, в том числе:

3. ПРОВЕДЕНИЕ ПОВЕРКИ

Первичная поверка и поверка после проведения ремонта проводится на предприятии изготовителе в объеме и последовательности, указанных в таблице 1, столбцы “при выпуске из производства”, “при выпуске из ремонта”.

Периодическая поверка у заказчика проводится в объеме и последовательности, указанных в таблице 1 в столбце “при периодической поверке”.

3.1 Внешний осмотр

При внешнем осмотре устанавливают:

• - комплектность хроматографического комплекса;

• - соответствие комплектности хроматографа, системы криоконцентрирования и номеров блоков паспортным данным;

• - четкость маркировки;

• - исправность механизмов и крепежных деталей, отсутствие повреждений.

3.2 Опробование

Опробование осуществляется в соответствии с требованиями эксплуатационной документации на хроматограф и включает в себя:

• - проверку прочности электрической изоляции;

• - измерение сопротивления изоляции;

• - проверку качества заземления.

• - проверка идентификационных данных программного обеспечения

• - тестирование на отсутствие ошибок

• - определение уровня флуктуационных шумов

• - определение уровня дрейфа

• - определение качества разделения пиков и правильности разметки пиков ПО

• - определение предела детектирования

• 3.2.1 Проверка прочности электрической изоляции

Прочность изоляции силовых цепей проверяется прибором для испытания электрической прочности УГГУ-10 испытательным напряжением 1500 В, частотой 50 Гц.

Испытательное напряжение прикладывают между соединенными вместе контактами сетевой вилки хроматографа и клеммой заземления.

На цепь, подвергаемую проверке, подают рабочее напряжение, увеличивают его плавно за время 5-10 секунд до величины испытательного напряжения и выдерживают в течение 1 минуты. Хроматограф считать выдержавшим испытания, если отсутствует пробой или поверхностный разряд.

• 3.2.2 Проверка сопротивления электрической изоляции

Измерение сопротивления изоляции проводят мегаомметром М4100/4 при испытательном напряжении 500 В.

Сопротивление изоляции хроматографа измеряют между соединенными вместе контактами сетевой вилки и клеммой заземления. Сетевой тумблер на хроматографе устанавливают в положение” ВКЛ.”

Величина сопротивления изоляции должна быть не менее 20 МОм во всем диапазоне температур окружающей среды.

• 3.2.3 Проверка качества заземления

Проверку качества заземления хроматографа проводят измерением сопротивления при помощи мультиметра цифрового APPA-105N и вольтамперметра М2044 между заземляющей клеммой и любой, доступной прикосновению, металлической нетоковедущей частью хроматографа, которая может оказаться под напряжением. Измеренное сопротивление должно быть не более

0,1 Ом.

• 3.2.4. Проверка идентификационных данных программного обеспечения

Для проверки идентификационных данных программного обеспечения необходимо выполнить следующую последовательность действий:

• - включить персональный компьютер и дать время для загрузки операционной системы;

• - после запуска ПО «Хромое» и отображения главного окна, нужно выбрать меню "Справка" - "О программе".

В окне "О программе", модуль расчета, отобразится требуемая информация.

Алгоритм вычисления цифрового идентификатора программного кода -CRC-32

Таблица 4. Идентификационные данные программного обеспечения:

Рис.1 Пример отображения в ПО информации об идентификационных данных программного обеспечения

• 3.2.5 Тестирование комплекса на отсутствие ошибок

После включения хроматографа автоматически начинается процесс самотестирования, при положительном итоге самотестирования в ПО отсутствует сообщение об ошибках, на панели управления горит индикатор «Подготовка».

• 3.2.6 Определение уровня флуктуационных шумов и дрейфа нулевых сигналов детекторов ДТП1, ДТП2, ТХД.

После выхода хроматографического комплекса на заданный режим записывают нулевые сигналы в каналах детекторов ДТП1, ДТП2 и ТХД в течение 1 часа. Оценивают дрейф нулевого сигнала и уровень флуктуационных шумов в каждом из каналов.

В ПО «Хромое» предусмотрена возможность автоматического оперативного измерения флуктуационных шумов и дрейфа нулевого сигнала на выбранном участке хроматограммы.

Для измерения уровня шума и дрейфа нулевого сигнала необходимо нажать и отпустить клавишу “Т” (англ. “N”), левой кнопкой «мышки» выделить участок хроматограммы длительностью не менее 10 минут, не содержащей выбросов на нулевой линии. После этого на экране появится окно, в котором будут отображены значения уровня флуктуационных шумов и дрейфа нулевого сигнала на этом участке нулевой линии.

Пример отображения информации приведен на Рис.2

Рис.2 Пример отображения информации об уровне шумов и дрейфа нулевого сигнала

Хромое • [МСД-ПИД_141013_155007 проф расжодяд]

Повторить эту процедуру для каждого из каналов детектирования.

Измеренные значения уровня шумов и дрейфа для каждого из детекторов не должны превышать значений, указанных в таблице 5

Таблица 5. Уровень дрейфа и шумов нулевого сигнала

• 3.2.7. Определение качества разделения пиков и правильности разметки пиков ПО

Осуществляют пробный ввод ГСО 10532-2014 в криоконцентратор со штатным объемом накопления 400 см³. Записывают хроматограммы по трем каналам детектирования. Проводят визуальный анализ хроматограмм.

Удовлетворительными признаются хроматограммы, характеризующиеся следующими признаками:

• - отсутствие неразделенных пиков

• - правильная идентификация пиков на хроматограмме

• - правильное проведение базовой линии под пиками при их расчете

• 3.2.8. Определение пределов детектирования детекторов ДТП1, ДТП2, ТХД

• 3.2.8.1 Осуществляют ввод контрольной смеси ГСО 10532-2014 в криоконцентратор со штатным объемом накопления 400 см³. Записывают хроматограммы по трем каналам детектирования.

• 3.2.8.2. Производят обработку пиков на хроматограммах и измеряют высоты пиков компонентов.

• 3.2.8.3. Повторяют операции по п.п. 3.2.8.1.-3.2.8.2. пять раз.

• 3.2.8.4. Вычисляют пределы детектирования для каждого компонента по формуле

2■Дх•С

С ■ =--------

^ьтт      Гт

где: Дх - уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала соответствующего детектора, мВ (см. п. 3.2.6.);

С - объемная доля соответствующего контрольного вещества по паспорту смеси, %;

Н - среднее значение высоты пика соответствующего контрольного вещества (для п=5), мВ.

• 3.2.8.5. Найденные значения С_т;_Ппри соотношении сигнал/шум=2, не должны превышать значений пределов детектирования, указанных в Таблице 6, согласно раздела 1 СТО 0307.76-2016, примечание к Таблице 1,

Таблица 6

33. Контроль метрологических характеристик по СТО 03-7.76-2016

3.3.1. Проверка повторяемости результатов единичных измерений

Выполняют серию из 4-х измерений контрольной смеси. Сохраняют хроматограммы в папку. Измеряют площади всех пиков на хроматограммах

Рассчитывают средние площади пиков каждого из компонентов в серии

Рассчитывают относительное среднеквадратическое отклонение (ОСКО) результата измерений

для п=4 по формуле 10.1 СТО 03-7.76-2016

где: S_o^- относительное среднеквадратическое отклонение (ОСКО) результата измерений

Ai - результат единичного измерения площади пика;

А - среднее значение площади пика в серии.

Полученное значение ОСКО не должно превышать допускаемого значения ОСКО=1% при градуировке

CW < (S_0A)             (1.2) (102).

В случае невыполнения условия (10.2) получают 4 новых результата измерений площадей пиков, рассчитывают относительное среднее квадратическое значение

Примечание: для метана в качестве площади пика используют суммарную площадь пика, полученную при измерении по двум каналам (ДТП1 и ДТП2)

3.3.2. Контроль точности результатов измерений

3.3.2.1. Контроль точности результатов измерений предусматривает контроль процедуры измерений с оценкой неопределенности в соответствии с требованиями СТО 03-7.76-2016, пункт. 14.1.

Контроль точности результатов измерений проводят, выполняя измерения объемной доли компонента в контрольной смеси ГСО 10532-2014, требования к составу которой приведены в таблице.

Контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле 14.1 СТО 03-7.76-2016

«К = |С_Ш„ - с_ат|,            1.3 (14.1)

где: С_изм - результат контрольного измерения объемной доли примеси в образце для контроля (%) - среднее арифметическое двух результатов последовательных определений, для которых выполняется условие где: Ci и Сг - значения концентраций компонента при первом и втором измерении

1.4 (12.3)

Г - предел повторяемости. Значения г приведены в таблице 4 СТО 03-7.76-2016

С_ат - аттестованное значение образца для контроля, %.

Значение норматива контроля К:

К = 0,20 • С_ат

При невыполнении условия:

К_к< К

контрольную процедуру повторяют.

При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к

неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Результаты поверки оформляются протоколом в произвольной форме, например, приведенной в приложении Б.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

Протокол поверки

Комплекса хроматографического газового «Хромое ГХ-1000» с системой криоконцентрирования СК1

Зав. №______________________________________________________________

Дата выпуска ______________________________________________________

Принадлежит_____________________________________________________

Дата поверки_________________________________________________________

Условия поверки:

температура окружающего воздуха_____________________________________°C

относительная влажность окружающего воздуха__________________________%

атмосферное давление________________________________________________кПа

РЕЗУЛЬТАТЫ ПОВЕРКИ

• 1.Результаты внешнего осмотра_____________________________________________

• 2. Результаты опробования

Проверка соответствия ПО: соответствует/не соответствует (нужное подчеркнуть)

Дрейф нулевого сигнала

Уровень флуктуационных шумов

• 3. Результаты определения метрологических характеристик

  Наименование определяемого компонента	Предел детектирования, %об.		ОСКО выходного сигнала (площади пика), % при п=4		Контроль точности результатов измерений
  	Полученное значение	Допускаемое значение	Полученное значение	Допускаемое значение	Полученное значение, Кк	Допускаемое значение, К
  Неон		0,0005		1		К=0.20*Сатг
  Водород		0,00001		1		К=0.20*Сатг
  Кислород + аргон		0,00001		1		К=0.20*Сатг
  Азот		0,00001		1		К=0.20*Сатт
  Метан		0,00002		1		К=0.20*Сатг
  Оксид углерода		0,00001		1		К=0.20*Сатг
  Диоксид углерода		0,00001		1		К=0.20*Сатт

Заключение о годности:

Поверитель_________________________________________________________________

(Измененная редакция, Изм. № 1).

ПРИЛОЖЕНИЕ В

Инструкция по приготовлению контрольных растворов

Настоящая инструкция устанавливает методику приготовления контрольных растворов, предназначенных для проверки метрологических характеристик хроматографа.

Диапазон содержания контрольного вещества - от 5-10’⁵ до 10 мг/см³. Относительная погрешность аттестованного значения массовой концентрации контрольного компонента не превышает 10%.

Средства измерений, материалы и реактивы приведены в разделе 5.

В.1 Процедура приготовления растворов

В. 1.1 Растворы массовой концентрацией от 1 до 10 мг/см³ приготавливают объемно-весовым методом. Массовую концентрацию контрольного вещества определяют по формуле:

где т - масса контрольного вещества, мг;

V- объем приготовленного раствора, см³.

ВЛД Исходные вещества, используемые для приготовления раствора, выдерживают не менее 2 ч в лабораторном помещении.

В. 1.3 Температура окружающей среды при приготовлении контрольных растворов не должна изменяться более чем на 4 °C.

В. 1.4 Определяют массу mi мерной колбы вместимостью 100 см³. Результат взвешивания записывают с точностью до первого десятичного знака.

В. 1.5 В мерную колбу вносят от 100 до 1000 мг контрольного вещества и вновь взвешивают колбу m2.

В. 1.6 Вычисляют массу контрольного вещества т, мг, по формуле:

В. 1.7 В колбу с контрольным веществом вводят от 20 до 25 см³ растворителя, перемешивают содержимое и доводят объем раствора до 100 см³. Тщательно перемешивают раствор.

В. 1.8 Рассчитывают массовую концентрацию контрольного вещества по Б. 1.1.

В. 1.9 Растворы с содержанием контрольного вещества от 5 -10’⁵ до 1 мг/см³ приготавливают объемным методом путем последовательного разбавления более концентрированных растворов. Массовую концентрацию контрольного вещества С_п рассчитывают по формуле:

м-Ии-1

V_n-i- аликвотная доля раствора с массовой концентрацией C_n_i, мг/см³.

В. 1.10 Перед каждым разбавлением рассчитывают значение аликвотной доли раствора V_n.j, исходя из заданного значения концентрации контрольного вещества С_п и концентрации разбавляемого раствора С,,./.

В. 1.11 В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят аликвотную долю разбавляемого раствора, доводят объем приготавливаемого раствора до 100 см³ и тщательно перемешивают.

В.2 Хранение контрольных растворов

Контрольные растворы хранят в чистых сухих склянках с хорошо притертыми пробками вдали от источников огня и нагревательных приборов при температуре от 4 до 8 °C.

Срок хранения исходного раствора - от 3 до 5 сут, смеси меньших концентраций хранению не подлежат.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

-40-