Методика поверки «Хроматографы газовые Nexis GC-2030» (МП 205-04-2019)

УТВЕРЖДАЮ

меститель директора ^водственной метрологии

ШгУП "ВНИИМС"

/7

H.B, Иванникова

2019 г

Хроматографы газовые Nexis GC-2030

Методика поверки

МП 205-04-2019

г. Москва 2019 г.

Настоящая методика распространяется на хроматографы газовые Nexis GC-2030 (далее -хроматографы) фирмы "SHIMADZU CORPORATION", Япония, фирмы "SHIMADZU U.S.A. MANUFACTURING. INC.", США. фирмы "SHIMADZU INSTRUMENTS MANUFACTURING, Co., ltd.". Китай и устанавливает методику их первичной и периодической поверки.

Допускается проводить:

• - первичную поверку хроматографа газового Nexis GC-2030 с детекторами, входящими в комплект хроматографа, в соответствии с заказом;

• - периодическую поверку хроматографа газового Nexis GC-2030 допускается проводить на основании письменного заявления владельца с детектором (-ами), с которым (-и) хроматограф эксплуатируется.

Интервал между поверками- 1 год.

1 ОПЕРАЦИИ ПОВЕРКИ

1.1 При проведении поверки выполняют операции, указанные в таблице 1. Таблица 1

^п При отсутствии НД на методики измерений (МИ), утвержденных в установленном по-рядке по ГОСТ Р 8.563-09.

²⁾ При наличии НД на МИ.

• 1.2 Операции, связанные с опробованием и определением метрологических характеристик. проводят для каждого из детекторов, входящих в комплект поставки хроматографа газового (согласно спецификации) с использованием соответствующей капиллярной колонки, указанной в Руководстве по эксплуатации хроматографов.

2 СРЕДСТВА ПОВЕРКИ

• 2.1 При проведении поверки применяют следующие средства поверки:

• - ГСО 11056-2018 состава искусственной жидкой смеси метилпаратиона в гексане:

• - ГСО 8890-2007 состава пестицида гамма-ГХЦГ (линдана);

• - ГСО 8415-2003 содержания меркаптановой серы в нефтепродуктах (СМ-0.00ПЭК);

• - ГСО 7289-96 состава гексадекана:

• - весы лабораторные по ГОСТ O1ML R 76-1-2011, с наибольшим пределом взвешивания 200 г.;

• - микрошприцы «Газохром - 101», вместимостью Г10 ^? см³, ТУ25.05-2152-75;

• - микрошприцы МШ-10М, объемом 1010'¹ см³, ТУ 2.833.106;

• - микрошприцы "SGE" вместимостью 1-Ю'³ см³ или 10-10'³ см \ ТУ 4321-011-12908609-08;

• - колбы мерные типа 2-50-2. 2-200-2. 2-500-2, ГОСТ 1770-74:

• - пипетка типа 6-2-1, ГОСТ 29227-91:

• - азот газообразный особой чистоты. ГОСТ 9293-74, или генератор чистого (нулевого) азота;

• - гелий марки "А" по ТУ 0271-135-31323949-2005;

• - воздух нулевой. ТУ 6-21-5-82 или генератор чистого (нулевого) воздуха;

• - водород марки "А", ГОСТ 3022-88 или генератор чистого водорода:

• - гексан марки х.ч.. ТУ 2631-003-05807999-98;

• - изооктан марки Э1 СТП ТУ СОМР 3-042-06;

• - колонки хроматографические капиллярные:

• - НР-5. 30 м х 0.32 мм х 0.5 мкм (для проведения измерений с ПИД. ДТП. ППФД. ДБР);

• - HP-5MS. 30 м х 0.25 мм х 0,25 мкм (для проведения измерений с ЭЗД);

• - SPB-5. 30 м х 0.32 мм х 0.25 мкм (для проведения измерений с ТИД. ПФД);

• - SPB-1 SULFUR. 30 м х 0.32 мм х 4.0 мкм (для проведения измерений с ХЛД).

Все средства измерений, используемые при поверке, должны иметь свидетельства о поверке. ГСО - паспорта.

Допускается применение аналогичных средств поверки, обеспечивающих определение метрологических характеристик поверяемых СИ с требуемой точностью.

3 УСЛОВИЯ ПОВЕРКИ И ПОДГОТОВКА К НЕЙ

• 3.1 При проведении поверки соблюдают следующие условия:

  • - температура окружающей среды. °C                                от +5 до +40

  • - относительная влажность (без конденсации), %                         от 5 до 90

  • - атмосферное давление, кПа                                            84 до 106

  • - напряжение питания. В                                               220^-22

  • - частота напряжения питания. Гц                                         50 ± 1

• 3.2 Подготовительные работы выполняют в соответствии с руководством по эксплуатации хроматографов газовых Nexis GC-2030.

• 3.3 Перед проведением поверки готовят контрольные растворы, назначение и содержание анализируемых компонентов в которых приведены в таблице 2.

• 3.3.1 При проведении поверки хроматографа с инжекторами, обеспечивающими шприцевой ввод жидких проб, используют контрольные смеси веществ, указанные в таблице 2. Смеси приготавливают согласно Приложению 1 к настоящей методике поверки или используют готовые.

Таблица 2

4 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

• 4.1 Требования безопасности должны соответствовать рекомендациям, изложенным в руководстве по эксплуатации хроматографа газового Nexis GC-2030.

5 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ПОВЕРИТЕЛЕЙ

• 5.1 К проведению поверки допускаются лица, имеющие опыт работы с хроматографами газовыми Nexis GC-2030, и изучившие руководство по их эксплуатации и методику поверки, имеющие техническое образование и навыки работы с прибором.

6 ПРОВЕДЕНИЕ ПОВЕРКИ

• 6.1 Внешний осмотр

При внешнем осмотре устанавливают:

• - соответствие комплектности приборов требованиям технической документации

• - отсутствие внешних повреждений, влияющих на работоспособность хроматографа и детекторов:

• - исправность механизмов и крепежных деталей:

• - четкость надписей на лицевой панели:

• - к хроматографу должны быть подведены газы надлежащей чистоты и в соответствии с руководством по эксплуатации хроматографа газового Nexis GC-2030.

• 6.2 Опробование

  • 6.2.1 Определение уровня флуктуационных шумов нулевого сигнала детекторов ДТП. ПИД. ЭЗД. ППФД. ПФД, ТИД. ДБР. ХЛД.

    • 6.2.1.1 Хроматограф включают и устанавливают режимные параметры в соответствии с руководством по эксплуатации хроматографа.

    • 6.2.1.2 После выхода хроматографа на режим регистрируют нулевой сигнал на самом чувствительном диапазоне в течение 1 часа.

За уровень флуктуационных шумов принимают максимальную амплитуду повторяющихся колебаний нулевого сигнала с периодом не более 20 с при непрерывной записи в течение 15 мин.

Значения уровня флуктуационных шумов детекторов, входящих в состав хроматографа, не должны превышать значений приведенных в таблице 3.

Таблица 3

• 6.2.2 Определение предела детектирования

  • 6.2.2.1 Вводят в инжектор-испаритель вручную микрошприцом или с помощью автодозатора 1 мкл контрольного раствора в соответствии с таблицей 2.

  • 6.2.2.2 Измеряют уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала на участке хроматограммы. предшествующем выходу контрольного вещества. Уровень флуктуационных шумов (Д_х ) принимают равным максимальной амплитуде повторяющихся колебаний нулевого сигнала с периодом не более 20 с (при этом единичные выбросы не учитываются).

  • 6.2.2.3 Измеряют выходной сигнал - площадь пика контрольного вещества S .

  • 6.2.2.4 Предел детектирования вычисляют по формулам:

для ЭЗД в г /с

где G - масса вещества, г: G = С • И • 10 ⁶ • (С - массовая концентрация контрольного вещества. мг/дм³. И - объем пробы. мм'):

5   - среднее арифметическое значение площади пика. мкВс:

к - коэффициент деления потока газа. к=1, если проба подается без деления потока.

для ПИД и ДБР в гС/с

где к_} - массовая доля углерода в контрольном веществе ( таблица 4).

Таблица 4 - Массовая доля углерода в контрольном веществе

для ТИД, ПФД и ППФД (по фосфору) в гР/с

где к₂, ку - массовая доля фосфора и серы, соответственно, в контрольном веществе (таблица 5).

Таблица 5 - Массовая доля фосфора и серы в контрольном веществе

для ДТП в г/см³

где У_гн - расход газа-носителя, см³/с.

для ХЛД в rS/c

А с * bf с * Р с Н

Q _ _________2___________

^АОД₈ ' ^Mc,h_is + %c,,h_ssh ’ ^мс_ьн^н

где X_s, X_Cg/y_ig, Х_{С(>Н SH} ~ кассовая доля меркаптановой серы, изооктана и ароматического меркаптана. %, соответственно:

М_s, Мc_sh^. М'c_hH<SH  ~ молярная масса меркаптановой серы, изооктана и

ароматического меркаптана, кг/моль. соответственно;

р                      - плотность изооктана, г/см³.

^C_eH₅SH^ массовую концентрацию меркаптановой серы

*S • s ‘ Рс^н^ Xг' и * A'Zit

^с8^18 ^<-8^/у|8

Рассчитанные по формулам 1 - 6 значения предела детектировани (C_min) не должны превышать значений, приведенных в таблице 6.

Таблица 6

6.3 Определение метрологических характеристик

• 6.3.1 Определение отностительного СКО выходного сигнала.

• 6.3.1.1 Вводят в инжектор-испаритель вручную микрошприцем или с помощью автодозатора 1 мкл контрольной смеси и регистрируют хроматограмму.

• 6.3.1.2 Регистрируют время удерживания в мин (/,) и площадь пика контрольного вещества (<$,).

• 6.3.1.3 Повторяют операции по 6.3.1 -6.3.2 десять раз.

• 6.3.1.4 Относительное СКО выходного сигнала (по времени удерживания и площади пика) вычисляют по формулам (7-8)

  

  100

  Т I
  Lte-s)¹

  (7)

где S_f- - i-тое значение площади пика;

5 - среднее арифметическое значение площади пика: п - число измерений.

где t-_t - /-тое значение времени удерживания:

t - среднее арифметическое значение времени удерживания: п — число измерений.

6.3.1.5 Полученные значения ОСКО выходного сигнала, не должны превышать значений, указанных в таблице 7.

Таблица 7

6.3.2 Определение относительного изменения выходного сигнала за 8 часов непрерывной работы хроматографа.

• 6.3.2.1 Проводят операции по 6.3.1.1 - 6.3.1.3 и определяют средние арифметические значения параметров выходного сигнала (времени удерживания, площади пика).

• 6.3.2.2 Через 8 часов непрервыной работы хроматорафа повторяют измерения по 6.3.1.1 -

• 6.3.1.3 и определяют средние арифметические значения параметров выходного сигнала.

• 6.3.2.3 Относительное изменение выходного сигнала за 8 часов непрерывной работы хроматографа определяют по формуле (9)

X

где X - среднее значение параметра выходного сигнала (площади пика, времени удерживания) в серии экспериментов:

Х_г - среднее значение параметра выходного сигнала (площади пика, времени удерживания) в серии экспериментов через 8 часов непрерывной работы.

Полученные значения относительного изменения выходного сигнала за 8 часов непрерывной работы хроматографа выходного сигнала, не должны превышать значений, указанных в таблице 8.

Таблице 8

• 6.4 При проведении периодической поверки хроматографов, эксплуатируемых по НД на МИ, отвечающим требованиям ГОСТ 8.563-09, проверяют показатели точности результатов измерений в соответствии с процедурами и нормативами контроля, регламентированными в НД на МИ.

7 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ПОВЕРКИ

• 7.1 Результаты поверки хроматографов заносят в протокол произвольной формы.

• 7.2 Положительные результаты поверки хроматографов оформляют выдачей свидетельства в соответствии с Порядком проведения поверки средств измерений, требования к знаку поверки и содержанию свидетельства о поверке (утв. приказом Минпромторга России № 1815 от 02.07.2015 г.).

• 7.3 Хроматографы, не удовлетворяющие требованиям настоящей методики, к эксплуатации не допускаются. Хроматографов изымают из обращения. Свидетельство о поверке изымают и выдают извещение о непригодности с указанием причин в соответствии с Порядком проведения поверки средств измерений, требования к знаку поверки и содержанию свидетельства о поверке (утв. приказом Минпромторга России № 1815 от 02.07.2015 г.).

  Начальник отдела ФГУП "ВНИИМС"

  Начальник сектора ФГУП "ВНИИМС", к.х.н.

  

  С.В. Вихрова

  О.Л. Рутенберг

ПРИЛОЖЕНИЕ А

МЕТОДИКА ПРИГОТОВЛЕНИЯ КОНТРОЛЬНЫХ РАСТВОРОВ

1 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ

• 1.1 ГСО 11056-2018 состава искусственной жидкой смеси метилпаратиона в гексане.

• 1.2 ГСО 8890-2007 состава пестицида гамма-ГХЦГ (линдана).

• 1.3 ГСО 8415-2003 содержания меркаптановой серы в нефтепродуктах (СМ-0.001-ЭК), массовая доля меркаптановой серы 0.0010 %.

• 1.4 ГСО 7289-96 состава гексадекана.

• 1.5 Весы лабораторные по ГОСТ OIML R 76-1-2011 с пределом взвешивания 20 или 200 г.

• 1.6 Микрошприцы "Газохром - 101", вместимостью 110"' см³, ТУ25.05-2152-75.

• 1.7 Микрошприцы "SGE" вместимостью Г10‘^? см' или 10-10” см³, ТУ 4321-011-12908609-08.

• 1.8 Колбы мерные 2-50-2. 2-200-2. 2-500-2. ГОСТ 1770-74.

• 1.9 Пипетки 6-2-1, 6-2-2. ГОСТ 29227-91.

2 ПРОЦЕДУРА ПРИГОТОВЛЕНИЯ РАСТВОРОВ

2.1 ПРИГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРОВ ДЛЯ ДЕТЕКТОРОВ ДТП, ПИД, ПФД, ЭЗД, ТИД

• 2.1.1 Приготовление контрольного раствора с массовой концентрацией гексадекана 1000 мг/дм’’

В бюкс. помещённый на чашку аналитических весов, вносят 50 мг гексадекана. Пипеткой вместимостью 2 мл добавляют в бюкс 2 мл гексана. Переливают полученный раствор в мерную колбу вместимостью 50 мл. Повторяют операцию 2-3 раза для полного переноса контрольного вещества в колбу. Доводят объём раствора в колбе до метки гексаном.

Раствор гексадекана в гексане используют для поверки хроматографов с детектором по теплопроводности (ДТП).

Контрольный раствор может храниться в герметично закрытом сосуде не более 30 дней.

• 2.1.2 Приготовление контрольного раствора с массовой концентрацией гексадекана 100 мг/дм'

Отбирают с помощью пипетки 5 мл раствора с массовой концентрацией гексадекана 1000 мг/дм³ и переносят его в мерную колбу вместимостью 50 мл. Доводят объём раствора в колбе до метки гексаном. Раствор гексадекана в гексане используют для поверки хроматографов с детекторами ПИД и ДБР.

Контрольный раствор может храниться в герметично закрытом сосуде не более 30 дней.

• 2.1.3 Для поверки хроматографов с детекторами ТИД. ПФД и ППФД используют ГСО 11056-2018 состава метафоса (метилпаратиона) с массовой концентрацией метафоса 10 мг/дм либо готовят аналогичный раствор разбавлением указанного стандартного образца с большей концентрацией.

Контрольный раствор может храниться в герметично закрытом сосуде не более 10 дней.

• 2.1.4 Приготовление контрольного раствора с массовой концентрацией линдана 10 мг/дм'.

В бюкс, помещённый на чашку аналитических весов, помещают 5 мг ГСО 8890-2007 состава линдана. Пипеткой вместимостью 2 мл добавляют в бюкс 2 мл гексана. Переливают полученный раствор в мерную колбу вместимостью 500 мл. Повторяют операцию 2-3 раза для полного переноса контрольного вещества в колбу. Доводят объём раствора в колбе до метки гексаном.

• 2.1.5  Приготовление контрольного раствора с массовой концентрацией линдана 0.05 мг/дм³.

Отбирают с помощью пипетки 1 мл раствора с массовой концентрацией линдана 10 мг/дм³ и переносят её в мерную колбу вместимостью 200 мл. Доводят объём раствора в колбе до метки гексаном.

Раствор линдана в гексане предназначен для поверки хроматографов с детектором ЭЗД. Контрольный раствор может храниться в герметично закрытом сосуде не более 10 дней.

• 2.1.6  Поверку хемилюминесцентного детектора выполняют с использованием ГСО 8415-2003 с массовой долей меркаптановой серы 0.0010 %.