Методика поверки «Хроматографы газовые промышленные PGC 5000» (Код не указан!)

Методика поверки

Тип документа

Хроматографы газовые промышленные PGC 5000

Наименование

Код не указан!

Обозначение документа

ВНИИМС

Разработчик

904 Кб
1 файл

ЗАГРУЗИТЬ ДОКУМЕНТ

  

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель директора по

ИНСТРУКЦИЯ

Хроматографы газовые промышленные PGC 5000

Методика поверки

с изменением № 1

Москва 2016 г.

Настоящая методика распространяется на хроматографы газовые промышленные PGC 5000 фирмы "ABB Inc.", США (далее - хроматографы) и устанавливает методы и средства их первичной и периодической поверок.

Интервал между поверками -1 год.

1 ОПЕРАЦИИ ПОВЕРКИ
  • 1.1 При проведении поверки выполняют операции, указанные в таблице 1.1.

    рядке по ГОСТ Р 8.563-2009.

    • 2) Время непрерывной работы допускается уменьшать при соответствующем обосновании.

    • 3) При наличии НД на методику измерений.

    (Измененная редакция, Изм.№ 1).

Таблица 1.1 - Операции поверки

Наименование операции

Номер пункта методики

Проведение операции при

выпуске из производства

выпуске из ремонта

периодической поверке

Внешний осмотр

6.1

Да

Да

Да

Опробование:

- определение уровня флуктуационных шумов и дрейфа нулевого сигнала

6.2

6.2.1 -

6.2.2

Да

Да

Да1}

- определение предела детектирования

6.2.3

Да

Да

Да"

Определение метрологических характеристик:

- определение, приведенного к верхнему пределу измерений СКО выходного сигнала

6.3

6.3.1

Да

Да

Да1}

- определение изменения выходного сигнала за 48 ч непрерывной работы2) комплекса

6.3.2

Нет

Да

Да')

- определение показателей точности результатов измерений

6.3.3

Нет

Нет

Да31

') При отсутствии НД на методику измерений, аттестованную в установленном по-

  • 2 СРЕДСТВА ПОВЕРКИ

2.1 При проведении поверки применяют средства поверки (приборы, оборудование, материалы и реактивы), указанные в таблице 2.1.

Таблица 2.1 - Средства поверки

Номер пункта методики

Наименование и тип

Обозначение нормативного документа

Технические характеристики

6.2.2,

6.2.3,

6.2.4, 6.3

ГСО состава газовой смеси пропан - гелий

ГСО 10544-2014

Объемная доля пропана 0,5 %. Предел допускаемой погрешности 0,05 %.

6.2.2,

6.2.3,

6.2.4, 6.3

ГСО состава газовой смеси пропан - азот

ГСО 5895-91

Объемная доля пропана (0,15 - 0,30) %. Предел допускаемой погрешности 0,015 %.

И

ГСО состава газовой смеси азот - гелий

ГСО 5879-91

Объемная доля азота 200 млн'1. Предел допускаемой погрешности 30 млн'1.

и

ГСО состава газовой смеси водород - аргон

ГСО 10530-2014

Объемная доля водорода 1,0 %. Предел допускаемой погрешности 0,005 %.

и

ГСО состава газовой смеси водород - азот

ГСО 10532-2014

Объемная доля водорода (0,6 -1,0) %. Предел допускаемой погрешности 0,03 %.

и

ГСО состава газовой смеси сероводород - азот

ГСО 4281-88

Объемная доля сероводорода 0,05 %. Предел допускаемой погрешности 0,002 %.

и

ГСО состава газовой смеси оксид углерода - азот

ГСО 10530-2014

Объемная доля оксида углерода (0,05 - 0,095) %. Предел допускаемой погрешности 0,002 %.

и

ГСО состава газовой смеси диоксид углерода -азот

ГСО 10241-2013

Объемная доля диоксида углерода (0,05 - 0,08) %. Предел допускаемой погрешности 0,04 %.

и

ГСО состава раствор ме-тафос (паратион-метил) + гексан

ГСО 7888-2001

Массовая концентрация ме-тафоса 1 ТО'2 мг/см3. Пределы допускаемой относительной погрешности ±10 %

н

Гептан

ГОСТ 25828-83

99,85 %

и

Октан

ТУ 6-09-661-76

Марка "ХЧ" (99,80 %)

(Измененная редакция, Изм. № 1)

2.2 При проведении поверки применяют вспомогательные материалы и оборудование, указанные в таблице 2.2.

Таблица 2.2 - Вспомогательные материалы, оборудование

Наименование и тип

Обозначение нормативного документа

Технические характеристики

Барометр-анероид БАММ-1

ТУ25-04-1618-72

Диапазон (80-110) кПа

Психрометр аспирационный МВ-4М

ТУ25.1607.054-85

Термометр лабораторный ТЛ-4

ТУ25-2021.003-88

Диапазон (0 - 55) °C, цена деления 0,1 °C

Весы лабораторные рычажные

ГОСТ 24104-88

Кл. точн. высокий, предел взвешивания 200 г, цена деления 0,2 мг

Бюретка типа 1-2-100-0.2

ГОСТ 29252-91

Кл. точн. 2

Колбы мерные

ГОСТ 1770-74

Кл. точн. 2, вместимость 25, 50, 100, 500 мл

Пипетки

ГОСТ 29227-91

Кл. точн. 2, номинальная вместимость 0,1; 1,0; 2,0; 10,0 мл

Азот особой чистоты

ГОСТ 9293-74

99,995

Гелий газообразный марки А

ТУ 51-940-80

99,995 %

Аргон газообразный высший сорт

ГОСТ 10157-76

99,992 %

Водород технический

ГОСТ 3022-80

Марки А

Воздух класса загрязненности I

ГОСТ 17433-80

Колонки газохроматографические* (стеклянные или металлические)

*) При наличии нормативной документации на МВИ по ГОСТ 8.563-96 технические характеристики колонок должны соответствовать требованиям раздела о средствах измерений МВИ.

  • 2.3 Применяемые при поверке средства измерений должны быть поверены в соответствии с приказом Минпромторга России от 02.07.2015 г. № 1815; материалы и реактивы должны соответствовать требованиям, указанным в соответствующих сертификатах. (Измененная редакция, Изм. № 1)

  • 2.4 Допускается использовать другие средства поверки с соответствующими техническими характеристиками.

3 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ПОВЕРИТЕЛЕЙ
  • 3.1 Поверителем хроматографа может быть физическое лицо - сотрудник органа Государственной метрологической службы или юридического лица, аккредитованного на право поверки, непосредственно проводящий поверку и прошедший аттестацию в порядке, установленном ПР 50.2.012-94.

  • 3.2 Поверитель должен пройти специальную подготовку по поверке и калибровке хроматографических приборов и иметь соответствующее свидетельство.

  • 3.3 Поверитель должен быть ознакомлен с эксплуатационными документами на поверяемый хроматограф.

4 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
  • 4.1 Работы с хроматографом проводят в соответствии с требованиями эксплуатационной документации и следующих документов:

  • - ГОСТ Р 51330.16-99. Проверка и техническое обслуживание электроустановок во взрывоопасных зонах;

  • - ПБ 09-540-2003. Общие правила взрывобезопасности для взрывоопасных химических и нефтехимических производств;

-ОНТП 51-1-85. Магистральные трубопроводы.

  • 4.2 При проверке хроматографа соблюдают действующие "Правила устройства электроустановок" (ПУЭ), "Правила эксплуатации электроустановок потребителей" (ПЭЭП), "Межотраслевые правила по охране труда (правила безопасности) при эксплуатации электроустановок" (ПОТ РМ-016-2001), "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением".

  • 4.3 Источниками опасности хроматографа являются:

-токоведущие части, находящиеся под напряжением;

  • - газовые магистрали высокого давления (0,4 МПа);

  • - внутренние поверхности термостатов хроматографа комплекса, имеющие высокую температуру;

  • - газообразный водород.

  • 4.4 Все составные части хроматографа, имеющие силовые цепи, должны быть заземлены.

  • 4.5 При работе с водородом, проведении анализов горючих, вредных и агрессивных веществ должны соблюдаться меры пожарной безопасности и правила техники безопасности, предусмотренные в специальных инструкциях, разрабатываемых потребителем в соответствии со спецификой применяемых веществ.

5 УСЛОВИЯ ПОВЕРКИ И ПОДГОТОВКА К НЕЙ

5.1 При проведении первичной поверки соблюдают следующие условия:

- температура окружающей среды, °C

20 ±5;

- относительная влажность, %;

от 30 до 80;

- атмосферное давление изменяющееся в процессе поверки не более чем на ±5 кПа, кПа

от 84 до 106;

- напряжение переменного тока, В

220 ± 5;

- частота переменного тока, Гц

50± 1;

- механические воздействия, внешние электрические и магнитные поля, влияющие на работу хроматографа, должны отсутствовать.

  • 5.2 При проведении периодической поверки соблюдают условия:

  • - температура окружающей среды в месте установки блока аналитического должна быть от 5 °C до 50 °C при относительной влажности до 95 % без конденсации влаги (группа В4 по ГОСТ Р 52931-2008);

(Измененная редакция, Изм. № 1)

  • - температура окружающей среды в месте установки персонального компьютера должна быть от 10 °C до 35 °C при относительной влажности до 75 % (группа В1 по ГОСТ Р 52931-2008);

  • - атмосферное давление от 84 до 106 кПа, изменяющееся в процессе поверки не более чем на ±5 кПа.

  • 5.3 Перед проведением поверки выполняют следующие подготовительные работы:

  • - подготовлены контрольные растворы (инструкция по приготовлению контрольных растворов приведена в приложении А);

  • - проведена проверка герметичности газовых линий в соответствии с эксплуатационной документацией (НД на МИ).

При наличии нормативной документации на МВИ по ГОСТ 8.563-2009 подготовительные работы проводят в соответствии с требованиями раздела о подготовке к проведению измерений МВИ.

(Измененная редакция, Изм. № 1)

6 ПРОВЕДЕНИЕ ПОВЕРКИ
  • 6.1 Внешний осмотр

  • 6.1.1 При внешнем осмотре устанавливают:

  • - соответствие комплектности и номеров блоков формуляру;

  • - исправность механизмов и крепежных соединений;

  • - четкость маркировки.

6.2 Опробование

  • 6.2.1 Определение уровня флуктуационных шумов и дрейфа нулевого сигнала детекторов проводится следующим образом.

Все подключения, задание режимов работы при этой и последующих проверках выполняют в соответствии с инструкцией по эксплуатации хроматографа.

Режим работы хроматографа задают согласно таблице 6.1. При проверке уровня шумов допускается задавать фильтрацию - 1 Гц.

При наличии нормативной документации на МВИ по ГОСТ 8.563-2009 режимы поверки должны соответствовать требованиям раздела о порядке проведения измерений МВИ.

Таблица 6.1 - Режимы поверки

Детектор

Наименование параметров

Значения параметров*

ПИД

Температура термостатов, °C:

  • - колонок

  • - детектора

80 ±30

120 ±30

Расход газа-носителя, мл/мин

25 ± 10

ДТП

Температура термостатов, °C:

- колонок

80 ±30

Расход газа-носителя, мл/мин

25 ± 10

Детектор

Наименование параметров

Значения параметров*

ПФД

Температура термостатов, °C:

  • - колонок

  • - детектора

80 ±30

120 ±30

Расход газа-носителя, мл/мин

20 ± 10

Примечание - Расходы вспомогательных газов (воздух, водород, поддув газа-носителя) задают в соответствии с указаниями руководства по эксплуатации хроматографа для соответствующих детекторов.

Дрейф нулевого сигнала и уровень флуктуационных шумов определяют через 2 ч после задания соответствующего режима.

Уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала принимают равным амплитуде повторяющихся колебаний нулевого (без ввода пробы) сигнала с периодом не более 20 с.

Значения уровня флуктуационных шумов, А* нулевого сигнала детекторов: ПИД, ПФД (в амперах) и детектора ДТП (в вольтах) определяют по формуле

где Л_г - максимальное значение амплитуды повторяющихся колебаний нулевого сигнала в вольтах с полупериодом (длительностью импульса), не превышающим 10 с, зарегистрированное на выходе усилителя выходного сигнала детектора. Колебания, имеющие характер одиночных импульсов длительностью не более 1 с, не учитывают;

К - коэффициент преобразования усилителя выходного сигнала в соответствии с НД на хроматограф, В/A (для ПИД и ПФД), В/В (для ДТП).

  • 6.2.2 За дрейф нулевого сигнала принимают наибольшее смещение уровня нулевого сигнала в течение 1 ч.

Дрейф нулевого сигнала определяют следующим образом.

В течение 1 ч снимают хроматограмму без ввода контрольной смеси.

Дрейф нулевого сигнала за 1 ч определяется по формуле:

0 -х,| 60

4 Кпр ’ t

где Xq, xt - значение уровня нулевого сигнала в начале и конце времени измерения соответственно, В;

t - мин - время измерения.

Примечание.

1 Проверку дрейфа нулевого сигнала допускается совмещать с проверкой уровня флуктуационных шумов.

  • 6.2.4 Для определения предела детектирования вводят в хроматограф пять или более раз соответствующий проверяемому детектору контрольный раствор (см. таблицу 6.2). Объем вводимой жидкой пробы (0,1 - 5) мкл, объем газовой - (0,125 - 2,0) мл.

Режимы поверки - в соответствии с таблицей 6.1.

Определение предела детектирования допускается совмещать с определением СКО. Таблица 6.2 - Контрольные смеси

Детектор

Контрольная смесь, концентрация

ПИД

ДТП (для газа-носителя гелия)

Гептан в октане,(0,5 - 1,0) мг/мл

Пропан в гелии (азоте), (0,1 - 3,3) об. %

Азот в гелии (0,01 - 3,3) об. %

ДТП (для газа носителя аргона)

Водород в аргоне (азоте), (0,01 - 1) об. %

ПФД

Сероводород в азоте, (0,002 - 0,05) об. %

Метафос в гексане 1-10'2 мг/см3

(Измененная редакция, Изм. № 1)

Пределы детектирования детекторов Cmin , г/с, (кроме ДТП) рассчитываются по формуле

с = 2^'G

^min      $   ’

для ДТП в г/см3 - по формуле

с

min S-V2H

где G - масса контрольного компонента, г

S - среднее арифметическое значение площади пика, В-с;

V2H - расход газа-носителя, см3/с.

Массу контрольного компонента при использовании жидкой пробы ((7^.) определяют по формуле

G =V С

.ж ж н ’

где Уж - объем контрольной смеси, см3;

Сн - массовая концентрация контрольного компонента, г/см3.

При использовании газовой пробы масса контрольного компонента (Gg) определяется по формуле

G 0,01- Р■ М-Сг

г г R(t + 273)

где К, - объем газовой пробы, мл;

Р - атмосферное давление, Па;

М - молекулярная масса. Для пропана М = 44 г/моль, для сероводорода М = 34 г/моль, для водорода 2 г/моль, для азота 28 г/моль;

Со - коэффициент, учитывающий содержание серы в сероводороде (Со = 0,941). В остальных случаях коэффициент принимается равным единице;

Сг - объемная доля контрольного компонента в газовой смеси, %;

D                          D О Т 1 пб ПаСМ'

К - газовая постоянная, R = 8,3 • 10 -----------;

моль ■ град.

t - температура окружающей среды, °C.

Пределы детектирования детекторов должны быть не более:

с ДТП           - 1 • 10'9 гС/см3;

сПИД           — 1 • 10'12 гС/с;

сПФД-S         - 2-10'12 rS/c.

  • 6.3 Определение метрологических характеристик

6.3.1 Приведенное к верхнему пределу измерений значение СКО выходного сигнала определяют при условиях, указанных в таблице 6.1. Проверку допускается совмещать с определением предела детектирования.

Значение СКО выходного сигнала определяют для концентрации контрольных компонентов (С).

В хроматограф вводят пробу 5-10 раз. Определяют значения выходного сигнала (С,-), находятся их средние арифметические значения (С).

Значения СКО, % определяют по формуле

100

С

Ж-с)2

где п - число наблюдений, полученное после исключения анормальных результатов наблюдений.

Значения CKO должны находиться в пределах:

ПИД          - 1 %;

ПФД-S        - 1 %;

ДТП          - 3 %.

  • 6.3.2 Определение изменения выходного сигнала хроматографа за 48 ч непрерывной работы проводят следующим образом.

Проводят операции по п. 6.3.1 и определяют средние арифметические значения информативных параметров выходного сигнала - Х(С,5). Контрольную смесь вводят не менее пяти (п) раз.

Через 48 ч непрерывной работы хроматографа снова проводят измерения по п. 6.3.1 и определяют средние арифметические значения параметров X, (С,5).

Изменение выходного сигнала 8(, %, за 48 ч непрерывной работы хроматографа определяют по формуле

V _ V

--100

' X

Изменения выходных сигналов 8, за 48 ч непрерывной работы хроматографа должно находиться в пределах 4%.

8 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ПОВЕРКИ
  • 8.1 По результатам поверки оформляется протокол, по форме приведенной в приложении Б.

  • 8.2 Положительные результаты поверки хроматографов оформляют выдачей свидетельства в соответствии с Порядком проведения поверки средств измерений, требования к знаку поверки и содержанию свидетельства о поверке (утв. приказом Минпромторга России № 1815 от 02.07.2015 г.).

  • 8.3 Хроматографы, не удовлетворяющие требованиям настоящий методики, к эксплуатации не допускаются. Хроматографы изымаются из обращения. Свидетельство о поверке изымают и выдают извещение о непригодности с указанием причин в соответствии с Порядком проведения поверки средств измерений, требования к знаку поверки и содержанию свидетельства о поверке (утв. приказом Минпромторга России № 1815 от 02.07.2015 г.).

  • 8.4 После ремонта хроматографы подвергают поверке.

(Измененная редакция, Изм. № 1)

Начальник отдела ФГУП "ВНИИМС

Ш.Р. Фаткудинова

ПРИЛОЖЕНИЕ А (обязательное)

Инструкция по приготовлению контрольных смесей (растворов)

Настоящая инструкция устанавливает методику приготовления контрольных растворов, предназначенных для контроля метрологических характеристик хроматографа.

Диапазон содержания контрольного вещества - от 5-10'5 до 10 мг/см3. Относительная погрешность аттестованного значения массовой концентрации контрольного компонента не превышает 10 %.

Средства измерений, материалы и реактивы приведены в разделе 5 настоящего стандарта.

А.1 Процедура приготовления растворов

А.1.1 Растворы в диапазоне от 1 до 10 мг/см3 приготавливают объемно - весовым методом. Массовую концентрацию контрольного вещества (Со) определяют по формуле где mi - масса контрольного вещества, мг;

(А.1)

V - объем приготовленного раствора, см3.

А. 1.2 Исходные вещества, используемые для приготовления раствора, выдерживают не менее 2 ч в лабораторном помещении.

А. 1.3 Температура окружающей среды при приготовлении контрольных растворов не должна изменяться более, чем на 4 °C.

А. 1.4 Определяют массу }) мерной колбы вместимостью 100 см3. Результат взвешивания записывают до первого десятичного знака.

А. 1.5 В мерную колбу вносят от 100 до 1000 мг контрольного вещества и вновь взвешивают колбу (т2).

А. 1.6 Вычисляют массу контрольного вещества (т) в мг

т = т2 - тх,           (А.2)

А. 1.7 В колбу с контрольным веществом вводят от 20 до 25 см3 растворителя, перемешивают содержимое и доводят объем раствора до 100 см3. Тщательно перемешивают раствор.

А. 1.8 Рассчитывают массовую концентрацию контрольного вещества по п. 1.1.

А. 1.9 Растворы с содержанием контрольного вещества от 5-10'5 до 1 мг/см3 приготавливают объемным методом путем последовательного разбавления более концентрированных растворов. Массовую концентрацию контрольного вещества рассчитывают по формуле

(А.З)

где п

- номер ступени разбавления исходного контрольного раствора с концентрацией Со.

Vn_x - аликвотная доля раствора с массовой концентрацией Сп_}, мг/см3.

А. 1.10 Перед каждым разбавлением рассчитывают значение аликвотной доли раствора (Vn_}), исходя из заданного значения концентрации контрольного вещества (Сп) и концентрации разбавляемого раствора (Cn_t).

А. 1.11 В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят аликвотную долю разбавляемого раствора, доводят объем приготавливаемого раствора до 100 см3 и тщательно перемешивают.

А.2 Хранение контрольных растворов

Контрольные растворы хранят в чистых сухих склянках с хорошо притертыми пробками, вдали от источников огня и нагревательных приборов при температуре от 4 °C до 8 °C.

Срок хранения исходного раствора от 3 до 5 дней, смеси меньших концентраций хранению не подлежат.

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(рекомендуемое)

Форма протокола поверки

Протокол №_________поверки хроматографа, принадлежащего__________________

наименование организации

Тип хроматографа_____________________Заводской номер_____________________

Детектор_____________________________________________________________________

Изготовитель________________________Год изготовления________________________

Порядковый номер по системе нумерации изготовителя___________________________

Наименование и номера блоков_______________________________________________

Условия поверки:

  • - температура окружающего воздуха                                К (°C)

  • - атмосферное давление                                           кПа

  • - относительная влажность                                        %

  • - напряжение питания                                             В

1. Определение уровня флуктуационных шумов и дрейфа нулевого сигнала

Детектор

Значение уровня шумов

Значение дрейфа

по НД

действительное

по НД

действительное

2 Определение предела детектирования

Детектор

Среднее значение выходного сигнала

Значение предела детектирования

поНД

действительное

3 Определение среднего квадратического отклонения выходного сигнала

Детектор

Значение выходного сигнала

Среднее арифметическое значение выходного сигнала

Среднее квадратическое отклонение выходного сигнала

ti

hi

Si

t

h

S

at

ah

aS

4 Определение изменения выходных сигналов за 48 ч непрерывной работы.

Детектор

Значение выходного сигнала

Среднее арифметическое значение выходного сигнала

Значение по НД

Действительное значение

tti

hti

Sti

tt

ht

St

5t,t

5t,h

5t,S

5t,t

5t,h

5t,S

5 Определение показателя точности результатов измерений

Показатель точности

Результат контрольной процедуры

Норматив контроля по НД на МИ

  • 6 Особые отметки (контрольные образцы, режимы, колонки и др.).

  • 7 Приложение (хроматограммы, полученные при поверке).

Заключение по результатам поверки____________________________________________

Выдано свидетельство (извещение о непригодности) №  _______________ от

__________________________20______г.

Поверку проводил__________________________

подпись

20 г.

Настройки внешнего вида
Цветовая схема

Ширина

Левая панель