Методика поверки «Хроматографы газовые промышленные PGC 5000» (Код не указан!)

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель директора по

ИНСТРУКЦИЯ

Хроматографы газовые промышленные PGC 5000

Методика поверки

с изменением № 1

Москва 2016 г.

Настоящая методика распространяется на хроматографы газовые промышленные PGC 5000 фирмы "ABB Inc.", США (далее - хроматографы) и устанавливает методы и средства их первичной и периодической поверок.

Интервал между поверками -1 год.

• 1.1 При проведении поверки выполняют операции, указанные в таблице 1.1.

  рядке по ГОСТ Р 8.563-2009.

  • ²⁾ Время непрерывной работы допускается уменьшать при соответствующем обосновании.

  • ³⁾ При наличии НД на методику измерений.

  (Измененная редакция, Изм.№ 1).

Таблица 1.1 - Операции поверки

') При отсутствии НД на методику измерений, аттестованную в установленном по-

• 2 СРЕДСТВА ПОВЕРКИ

2.1 При проведении поверки применяют средства поверки (приборы, оборудование, материалы и реактивы), указанные в таблице 2.1.

Таблица 2.1 - Средства поверки

(Измененная редакция, Изм. № 1)

2.2 При проведении поверки применяют вспомогательные материалы и оборудование, указанные в таблице 2.2.

Таблица 2.2 - Вспомогательные материалы, оборудование

• 2.3 Применяемые при поверке средства измерений должны быть поверены в соответствии с приказом Минпромторга России от 02.07.2015 г. № 1815; материалы и реактивы должны соответствовать требованиям, указанным в соответствующих сертификатах. (Измененная редакция, Изм. № 1)

• 2.4 Допускается использовать другие средства поверки с соответствующими техническими характеристиками.

• 3.1 Поверителем хроматографа может быть физическое лицо - сотрудник органа Государственной метрологической службы или юридического лица, аккредитованного на право поверки, непосредственно проводящий поверку и прошедший аттестацию в порядке, установленном ПР 50.2.012-94.

• 3.2 Поверитель должен пройти специальную подготовку по поверке и калибровке хроматографических приборов и иметь соответствующее свидетельство.

• 3.3 Поверитель должен быть ознакомлен с эксплуатационными документами на поверяемый хроматограф.

• 4.1 Работы с хроматографом проводят в соответствии с требованиями эксплуатационной документации и следующих документов:

• - ГОСТ Р 51330.16-99. Проверка и техническое обслуживание электроустановок во взрывоопасных зонах;

• - ПБ 09-540-2003. Общие правила взрывобезопасности для взрывоопасных химических и нефтехимических производств;

-ОНТП 51-1-85. Магистральные трубопроводы.

• 4.2 При проверке хроматографа соблюдают действующие "Правила устройства электроустановок" (ПУЭ), "Правила эксплуатации электроустановок потребителей" (ПЭЭП), "Межотраслевые правила по охране труда (правила безопасности) при эксплуатации электроустановок" (ПОТ РМ-016-2001), "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением".

• 4.3 Источниками опасности хроматографа являются:

-токоведущие части, находящиеся под напряжением;

• - газовые магистрали высокого давления (0,4 МПа);

• - внутренние поверхности термостатов хроматографа комплекса, имеющие высокую температуру;

• - газообразный водород.

• 4.4 Все составные части хроматографа, имеющие силовые цепи, должны быть заземлены.

• 4.5 При работе с водородом, проведении анализов горючих, вредных и агрессивных веществ должны соблюдаться меры пожарной безопасности и правила техники безопасности, предусмотренные в специальных инструкциях, разрабатываемых потребителем в соответствии со спецификой применяемых веществ.

5 УСЛОВИЯ ПОВЕРКИ И ПОДГОТОВКА К НЕЙ

5.1 При проведении первичной поверки соблюдают следующие условия:

- механические воздействия, внешние электрические и магнитные поля, влияющие на работу хроматографа, должны отсутствовать.

• 5.2 При проведении периодической поверки соблюдают условия:

• - температура окружающей среды в месте установки блока аналитического должна быть от 5 °C до 50 °C при относительной влажности до 95 % без конденсации влаги (группа В4 по ГОСТ Р 52931-2008);

(Измененная редакция, Изм. № 1)

• - температура окружающей среды в месте установки персонального компьютера должна быть от 10 °C до 35 °C при относительной влажности до 75 % (группа В1 по ГОСТ Р 52931-2008);

• - атмосферное давление от 84 до 106 кПа, изменяющееся в процессе поверки не более чем на ±5 кПа.

• 5.3 Перед проведением поверки выполняют следующие подготовительные работы:

• - подготовлены контрольные растворы (инструкция по приготовлению контрольных растворов приведена в приложении А);

• - проведена проверка герметичности газовых линий в соответствии с эксплуатационной документацией (НД на МИ).

При наличии нормативной документации на МВИ по ГОСТ 8.563-2009 подготовительные работы проводят в соответствии с требованиями раздела о подготовке к проведению измерений МВИ.

(Измененная редакция, Изм. № 1)

• 6.1 Внешний осмотр

• 6.1.1 При внешнем осмотре устанавливают:

• - соответствие комплектности и номеров блоков формуляру;

• - исправность механизмов и крепежных соединений;

• - четкость маркировки.

6.2 Опробование

• 6.2.1 Определение уровня флуктуационных шумов и дрейфа нулевого сигнала детекторов проводится следующим образом.

Все подключения, задание режимов работы при этой и последующих проверках выполняют в соответствии с инструкцией по эксплуатации хроматографа.

Режим работы хроматографа задают согласно таблице 6.1. При проверке уровня шумов допускается задавать фильтрацию - 1 Гц.

При наличии нормативной документации на МВИ по ГОСТ 8.563-2009 режимы поверки должны соответствовать требованиям раздела о порядке проведения измерений МВИ.

Таблица 6.1 - Режимы поверки

Примечание - Расходы вспомогательных газов (воздух, водород, поддув газа-носителя) задают в соответствии с указаниями руководства по эксплуатации хроматографа для соответствующих детекторов.

Дрейф нулевого сигнала и уровень флуктуационных шумов определяют через 2 ч после задания соответствующего режима.

Уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала принимают равным амплитуде повторяющихся колебаний нулевого (без ввода пробы) сигнала с периодом не более 20 с.

Значения уровня флуктуационных шумов, А* нулевого сигнала детекторов: ПИД, ПФД (в амперах) и детектора ДТП (в вольтах) определяют по формуле

где Л__г - максимальное значение амплитуды повторяющихся колебаний нулевого сигнала в вольтах с полупериодом (длительностью импульса), не превышающим 10 с, зарегистрированное на выходе усилителя выходного сигнала детектора. Колебания, имеющие характер одиночных импульсов длительностью не более 1 с, не учитывают;

К - коэффициент преобразования усилителя выходного сигнала в соответствии с НД на хроматограф, В/A (для ПИД и ПФД), В/В (для ДТП).

• 6.2.2 За дрейф нулевого сигнала принимают наибольшее смещение уровня нулевого сигнала в течение 1 ч.

Дрейф нулевого сигнала определяют следующим образом.

В течение 1 ч снимают хроматограмму без ввода контрольной смеси.

Дрейф нулевого сигнала за 1 ч определяется по формуле:

|х₀ -х,| 60

⁴ К_пр ’ t

где Xq, x_t - значение уровня нулевого сигнала в начале и конце времени измерения соответственно, В;

t - мин - время измерения.

Примечание.

1 Проверку дрейфа нулевого сигнала допускается совмещать с проверкой уровня флуктуационных шумов.

• 6.2.4 Для определения предела детектирования вводят в хроматограф пять или более раз соответствующий проверяемому детектору контрольный раствор (см. таблицу 6.2). Объем вводимой жидкой пробы (0,1 - 5) мкл, объем газовой - (0,125 - 2,0) мл.

Режимы поверки - в соответствии с таблицей 6.1.

Определение предела детектирования допускается совмещать с определением СКО. Таблица 6.2 - Контрольные смеси

(Измененная редакция, Изм. № 1)

Пределы детектирования детекторов C_min , г/с, (кроме ДТП) рассчитываются по формуле

с = ²^'^G

^min      $   ’

для ДТП в г/см³ - по формуле

с

^min S-V_2H’

где G - масса контрольного компонента, г

S - среднее арифметическое значение площади пика, В-с;

V_2H - расход газа-носителя, см³/с.

Массу контрольного компонента при использовании жидкой пробы ((7^.) определяют по формуле

G =V С

.ж ж н ’

где У_ж - объем контрольной смеси, см³;

С_н - массовая концентрация контрольного компонента, г/см³.

При использовании газовой пробы масса контрольного компонента (G_g) определяется по формуле

_G 0,01- Р■ М-С_г

^{г г} R(t + 273)

где К, - объем газовой пробы, мл;

Р - атмосферное давление, Па;

М - молекулярная масса. Для пропана М = 44 г/моль, для сероводорода М = 34 г/моль, для водорода 2 г/моль, для азота 28 г/моль;

С_о - коэффициент, учитывающий содержание серы в сероводороде (С_о = 0,941). В остальных случаях коэффициент принимается равным единице;

С_г - объемная доля контрольного компонента в газовой смеси, %;

D                          D О Т 1 пб ^Па ’ ^СМ'

К - газовая постоянная, R = 8,3 • 10 -----------;

моль ■ град.

t - температура окружающей среды, °C.

Пределы детектирования детекторов должны быть не более:

с ДТП           - 1 • 10'⁹ гС/см³;

сПИД           — 1 • 10'¹² гС/с;

сПФД-S         - 2-10'¹² rS/c.

• 6.3 Определение метрологических характеристик

6.3.1 Приведенное к верхнему пределу измерений значение СКО выходного сигнала определяют при условиях, указанных в таблице 6.1. Проверку допускается совмещать с определением предела детектирования.

Значение СКО выходного сигнала определяют для концентрации контрольных компонентов (С).

В хроматограф вводят пробу 5-10 раз. Определяют значения выходного сигнала (С,-), находятся их средние арифметические значения (С).

Значения СКО, % определяют по формуле

где п - число наблюдений, полученное после исключения анормальных результатов наблюдений.

Значения CKO должны находиться в пределах:

ПИД          - 1 %;

ПФД-S        - 1 %;

ДТП          - 3 %.

• 6.3.2 Определение изменения выходного сигнала хроматографа за 48 ч непрерывной работы проводят следующим образом.

Проводят операции по п. 6.3.1 и определяют средние арифметические значения информативных параметров выходного сигнала - Х(С,5). Контрольную смесь вводят не менее пяти (п) раз.

Через 48 ч непрерывной работы хроматографа снова проводят измерения по п. 6.3.1 и определяют средние арифметические значения параметров X, (С,5).

Изменение выходного сигнала 8₍, %, за 48 ч непрерывной работы хроматографа определяют по формуле

V _ V

--100

' X

Изменения выходных сигналов 8, за 48 ч непрерывной работы хроматографа должно находиться в пределах 4%.

• 8.1 По результатам поверки оформляется протокол, по форме приведенной в приложении Б.

• 8.2 Положительные результаты поверки хроматографов оформляют выдачей свидетельства в соответствии с Порядком проведения поверки средств измерений, требования к знаку поверки и содержанию свидетельства о поверке (утв. приказом Минпромторга России № 1815 от 02.07.2015 г.).

• 8.3 Хроматографы, не удовлетворяющие требованиям настоящий методики, к эксплуатации не допускаются. Хроматографы изымаются из обращения. Свидетельство о поверке изымают и выдают извещение о непригодности с указанием причин в соответствии с Порядком проведения поверки средств измерений, требования к знаку поверки и содержанию свидетельства о поверке (утв. приказом Минпромторга России № 1815 от 02.07.2015 г.).

• 8.4 После ремонта хроматографы подвергают поверке.

(Измененная редакция, Изм. № 1)

Начальник отдела ФГУП "ВНИИМС

ПРИЛОЖЕНИЕ А (обязательное)

Инструкция по приготовлению контрольных смесей (растворов)

Настоящая инструкция устанавливает методику приготовления контрольных растворов, предназначенных для контроля метрологических характеристик хроматографа.

Диапазон содержания контрольного вещества - от 5-10'⁵ до 10 мг/см³. Относительная погрешность аттестованного значения массовой концентрации контрольного компонента не превышает 10 %.

Средства измерений, материалы и реактивы приведены в разделе 5 настоящего стандарта.

А.1 Процедура приготовления растворов

А.1.1 Растворы в диапазоне от 1 до 10 мг/см³ приготавливают объемно - весовым методом. Массовую концентрацию контрольного вещества (С_о) определяют по формуле где m_i - масса контрольного вещества, мг;

V - объем приготовленного раствора, см³.

А. 1.2 Исходные вещества, используемые для приготовления раствора, выдерживают не менее 2 ч в лабораторном помещении.

А. 1.3 Температура окружающей среды при приготовлении контрольных растворов не должна изменяться более, чем на 4 °C.

А. 1.4 Определяют массу (т_}) мерной колбы вместимостью 100 см³. Результат взвешивания записывают до первого десятичного знака.

А. 1.5 В мерную колбу вносят от 100 до 1000 мг контрольного вещества и вновь взвешивают колбу (т₂).

А. 1.6 Вычисляют массу контрольного вещества (т) в мг

т = т₂ - т_х,           (А.2)

А. 1.7 В колбу с контрольным веществом вводят от 20 до 25 см³ растворителя, перемешивают содержимое и доводят объем раствора до 100 см³. Тщательно перемешивают раствор.

А. 1.8 Рассчитывают массовую концентрацию контрольного вещества по п. 1.1.

А. 1.9 Растворы с содержанием контрольного вещества от 5-10'⁵ до 1 мг/см³ приготавливают объемным методом путем последовательного разбавления более концентрированных растворов. Массовую концентрацию контрольного вещества рассчитывают по формуле

- номер ступени разбавления исходного контрольного раствора с концентрацией С_о.

V_n__x - аликвотная доля раствора с массовой концентрацией С_п__}, мг/см³.

А. 1.10 Перед каждым разбавлением рассчитывают значение аликвотной доли раствора (V_n__}), исходя из заданного значения концентрации контрольного вещества (С_п) и концентрации разбавляемого раствора (C_n__t).

А. 1.11 В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят аликвотную долю разбавляемого раствора, доводят объем приготавливаемого раствора до 100 см³ и тщательно перемешивают.

А.2 Хранение контрольных растворов

Контрольные растворы хранят в чистых сухих склянках с хорошо притертыми пробками, вдали от источников огня и нагревательных приборов при температуре от 4 °C до 8 °C.

Срок хранения исходного раствора от 3 до 5 дней, смеси меньших концентраций хранению не подлежат.

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(рекомендуемое)

Форма протокола поверки

Протокол №_________поверки хроматографа, принадлежащего__________________

наименование организации

Тип хроматографа_____________________Заводской номер_____________________

Детектор_____________________________________________________________________

Изготовитель________________________Год изготовления________________________

Порядковый номер по системе нумерации изготовителя___________________________

Наименование и номера блоков_______________________________________________

Условия поверки:

• - температура окружающего воздуха                                К (°C)

• - атмосферное давление                                           кПа

• - относительная влажность                                        %

• - напряжение питания                                             В

1. Определение уровня флуктуационных шумов и дрейфа нулевого сигнала

2 Определение предела детектирования

3 Определение среднего квадратического отклонения выходного сигнала

4 Определение изменения выходных сигналов за 48 ч непрерывной работы.

5 Определение показателя точности результатов измерений

• 6 Особые отметки (контрольные образцы, режимы, колонки и др.).

• 7 Приложение (хроматограммы, полученные при поверке).

Заключение по результатам поверки____________________________________________

Выдано свидетельство (извещение о непригодности) №  _______________ от

__________________________20______г.

Поверку проводил__________________________

20 г.