Методика поверки «Хромато-масс-спектрометры газовые 7010 GC/MS Triple Quadrupole System» (МП-242-1965-2016)

Зам .директора ФГУП им. Д. И .Менделеева »

Ю.А.Кустиков

28 марта 2016 г.

Хромато-масс-спектрометры газовые

7010 GC/MS Triple Quadrupole System Методика поверки МП-242- 1965 -2016

Руководитель отдела

ФГУП «ВНИИМ им. Д.И.Менделеева»

Л.А. Конопелько

Ст. научный сотрудник

ФГУП «ВНИИМ им. Д.И.Менделеева»

М.А. Мешалкин

Санкт-Петербург 2016

Настоящая методика поверки распространяется на хромато-масс-спектрометры газовые 7010 GC/MS Triple Quadrupole System (далее — хромато-масс-спектрометры) фирмы «Agilent Technologies», США и устанавливает методы и средства их первичной поверки (до ввода в эксплуатацию или после ремонта) и периодической поверки в процессе эксплуатации.

Интервал между поверками -1 год.

При проведении поверки выполняются операции, указанные в таблице 1.

Таблица 2

Примечания:

¹¹ Проводится по заявке владельца прибора (при наличии стандартизованной (аттестованной) ме-тодики/методик выполнения измерений с использованием хромато-масс-спектрометра). В этом случае п.6.4 не выполняется

⁽²⁾Согласно МИ 2531-99 «ГСИ. Хромато-масс-спектрометры состава веществ и материалов универсальные. Общие требования к методикам поверки в условиях эксплуатации», допускается проводить периодическую поверку в соответствии с разделами «Контроль точности» аттестованных государственными научными метрологическими центрами методик выполнения измерений (далее - МВИ) или разделов «Контроль точности (погрешности, прецизионности, неопределенности)» или «Обработка результатов измерений» стандартизованных МВИ, реализованных на поверяемом приборе.

• 2.1. При проведении поверки используются следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, вещества:

Средства измерений:

• - весы лабораторные высокой точности по ГОСТ 53228 с максимальной нагрузкой 20 или 200 г;

• - микрошприцы «Газохром -101», объемом 1*10'³ см³, ТУ 25.05-2152-75¹; микрошприцы МШ-10М, объемом 10><10’³ см³, ТУ 2.833.1 Об¹;

• -  колбы мерные типа 2-50-2, 2-100-2, 2-250-2, 2-500-2, 2-1000-2 (ГОСТ 1770-74);

• -  пипетки типа 6-2-1, 6-2-2 6-2-5 (ГОСТ 29227-91);

Стандартные образцы для приготовления поверочных растворов:

- стандартный образец состава гексахлорбензола ГСО 9106-2008.

Растворители:

• - изооктан эталонный по ГОСТ 12433-83.

• 2.2. При проведении поверки допускается использовать другие аналогичные ГСО, вспомогательные средства поверки и средства измерений с метрологическими характеристиками не хуже вышеприведенных, допущенные к применению в РФ в установленном порядке.

• 3.1. К проведению поверки допускаются лица, имеющие техническое образование, изучившие Руководство по эксплуатации хромато-масс-спектрометра и детекторов (далее — РЭ) и методику поверки. Для снятия данных при поверке допускается участие операторов, обслуживающих хромато-масс-спектрометр (под контролем поверителя).

При проведении поверки должны быть соблюдены следующие условия:

• 4.1. Температура окружающего воздуха от +18 до +25°C.

• 4.2. Относительная влажность окружающего воздуха (при 25°С) не более 80%.

• 4.3. Атмосферное давление от 84 до 106 кПа.

• 4.4. Напряжение питания 220⁺²²-зз В.

• 4.5. Частота переменного тока 50 ±1 Гц.

• 5.1. Перед проведением поверки должны быть выполнены следующие подготовительные работы:

• -  приготовлены поверочные растворы согласно п. 6.3.1.3 и 6.3.2.1 настоящей методики;

• -  проведена проверка герметичности газовых линий хромато-масс-спектрометра согласно РЭ.

• 6.1. Внешний осмотр и опробование

  • 6.1.1. При проведении внешнего осмотра должно быть установлено:

• -  отсутствие механических повреждений корпуса;

• -  целостность индикаторов;

• -  четкость маркировки.

• 6.1.2. Опробование (самотестирование прибора) проводится в автоматическом режиме после включения прибора и запуска программы. Прибор допускается к дальнейшему проведению поверки, если результаты автоматического тестирования положительные.

• 6.2. Подтверждение соответствия программного обеспечения

  • 6.2.1. Определение номера версии программного обеспечения.

Определение осуществляется следующим образом:

- в главном окне программы в строке команд щелкнуть мышью на команде «Help». В открывшемся окне щелкнуть мышью по строке «About», в результате чего откроется окно, в котором приведены идентификационное название ПО и номер версии. Копия экрана приведена на рисунке 1.

’    ~      п₽7’-  -т- т.:'

MassHuntei GC/MS Acqui: tion

Расширенная версия Режим: MassHunter Data Analysis

MassHunter GC/MS Acquisition B.07.03.2129 18-May-2015

CopyrigH © 1989-2014 Ajlent Technologies. Inc.

Дисковое пространство на D: 439439,1 МБ свободно

Рис. 1. Окно с идентификационными данными программы MassHunter

• 6.2.2. Хромато-масс-спектрометр считается выдержавшим поверку по п. 6.2, если номер версии ПО - В.07.03 или выше. Версия ПО может содержать дополнительные маркировки.

• 6.3. Определение метрологических характеристик

  • 6.3.1. Определение чувствительности (отношения сигнал/шум).

    • 6.3.1.1. Определение выполняется при следующих условиях:

      Режим программирования давления в испарителе (режим Pulsed Splitless): Начальное давление 25 psi Сдув в канал деления потока 50 мл	0,5 мин 1,0 мин
      Режим сохранения газа	откл
      Режим сдува с септы стандартный: Скорость потока сдува с септы	3,0 мл/мин
      Температура: Испарителя Интерфейса МСД Источника ионов МСД Квадруполей МСД	300 °C 250 °C 230 °C 150 °C
      Режим программирования температуры колонки: Начальная температура 45 °C Конечная температура 200 °C Скорость нагрева	2,25 мин 5,0 мин 40 °С/мин
      Время уравновешивания термостат колонок	0,25 мин
      Расход газа-носителя (гелия в режиме постоянного потока)	1,2 мл/мин
      Скорость потока газа в соударительной ячейке азот гелий	1,5 мл/мин 2,25 мл/мин
      При регистрации сигнала МСД используется режим сбора данных-MRM: Родительский ион Дочерний ион Время задержки Энергия соударения	283,8 m/z 213,7 m/z 50 мс ЗОВ

      Коэффициент усиления на электронном умножителе	100
      Разрешение первого и второго квадруполя	wide
      Задержка растворителя	3,0 мин

    • 6.3.1.2. Определение отношения сигнал/шум проводится после прогрева прибора и проведения автоматической настройки МСД.

    • 6.3.1.3. Для определения отношения сигнал/шум используется контрольный раствор гек-сахлорбензол/изооктан с концентрацией гексахлорбензола 1 мкг/л (1 пг/мм³). Методика приготовления контрольного раствора приведена в приложении А.

    • 6.3.1.4. Объем вводимой пробы - 1 мм³.

    • 6.3.1.5. Ввести пробу в инжектор микрошприцом (допускается использовать автосамплер) и с помощью программного обеспечения определить отношение сигнал/шум, по высоте пика (режим выделенного иона - EIC (Extract Ion Chromatogram), по дочернему иону m/z 213,7 (m/z родительского иона 283,8) и размах шума (расстояние от минимума до максимума шумовой полосы (Peak-to-Peak) в области прилегающей к пику.

    • 6.3.1.6. Повторить действия, указанные в п. 6.3.1.5 еще четыре раза.

    • 6.3.1.7. Используя данные, полученные в п.6.3.1.5 вычислить отношение сигнал/шум (N) вручную по формуле:

(1) “шум

где: Яси™ - высота пика, у.е.

Яшум - размах шума на ровном участке хроматограммы в области прилигаю-щей пику, у.е.

• 6.3.1.8. За отношение сигнал/шум принимают наименьшее значение из ряда отношений сиг-нал/щум, полученных при выполнении п. 6.3.1.7

• 6.3.1.9. Результаты поверки по п.6.3.1 считаются положительными, если отношение сигнал/шум, определенное вп.6.3.1.8, не менее 1 000: 1.

6.3.2 Определение относительного СКО выходного сигнала

• 6.3.2.1. Определение СКО проводят по контрольному раствору гексахлорбензол/изооктан с массовой концентрацией гексахлорбензола 1 мкг/л.

• 6.3.2.2. Условия, при которых проводятся определения, указаны в п. 6.3.1.1.

• 6.3.2.3. Объем вводимой пробы - 1 мм³.

• 6.3.2.4. Последовательно ввести пробу в инжектор микрошприцом (допускается использовать автосамплер), зафиксировать время удерживания и площадь пика дочернего иона (режим выделенного иона - EIC (Extract Ion Chromatogram), по дочернему иону m/z 213,7 (m/z родительского иона 283,8). Повторяют операцию пять раз. При этом недостоверные результаты измерений, которые можно оценить как выбросы (см. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002, п. 3.21), отбраковываются и не учитываются в расчетах. В случае обнаружения выбросов проводят необходимое дополнительное число измерений.

• 6.3.2.5. С помощью программного обеспечения прибора определить относительное СКО выходного сигнала по площади пика и времени удерживания.

• 6.3.2.6. Возможно провести расчет СКО вручную по формуле:

  
  100

  N

  и— 1
  ,%

  (2)

где: N- среднее арифметическое результатов п- измерений; Nk - k-e значение результата измерений;

n - число измерений.

• 6.3.2.7. Результаты поверки по п.6.3.2 считают положительными, если значение относительного СКО выходного сигнала не превышает 8,0 % по площади пика и 2,0 % по времени удерживания.

• 7.1. По результатам поверки оформляется протокол, рекомендуемая форма которого указана в Приложении Б.

• 7.2. Хромато-масс-спектрометры, удовлетворяющие требованиям настоящей методики поверки, признаются годными.

• 7.3. При положительных результатах поверки оформляется свидетельство о поверке установленной формы.

• 7.4. Хромато-масс-спектрометры, не удовлетворяющие требованиям настоящей методики, к дальнейшей эксплуатации не допускаются и на них выдается извещение о непригодности.

Приложение А

Методика приготовления поверочных растворов

• 1. Средства измерений, материалы и реактивы

  • 1.1. Стандартный образец состава гексахлорбензола ГСО 9106-2008.

  • 1.2. Изооктан эталонный по ГОСТ 12433-83.

  • 1.3. Весы аналитические, специального класса точности, с пределом взвешивания от 20 до 210 г, погрешность взвешивания ± 0,0005 г.

  • 1.4. Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см³ с притертой пробкой 2-ого класса точности по ГОСТ 1770-74.

  • 1.5. Пипетки вместимостью 1,0 и 10,0 см³ 2-го класса точности по ГОСТ 29228-91, ГОСТ 29169-91.

• 2. Процедура приготовления контрольных растворов

  • 2.1. Приготовление раствора 10 мг/л (раствор «А»)

2.1.1 Раствор готовят объемно-весовым способом.

• 2.1.2. На аналитических весах взвешивают 10 мг гексахлорбензола.

2.1.3 Навеску переносят в колбу вместимостью 1000 мл (2 кл., ГОСТ 1770) заполненную приблизительно на 700 мл изооктаном.

• 2.1.4. Доводят объём смеси в колбе до метки изооктаном.

• 2.1.5. Полученный раствор “А” имеет массовую концентрацию контрольного вещества 10 мг/л.

• 2.1.6. Раствор «А» с массовой концентрацией 10 мг/л гексахлорбензола используется для приготовления контрольного растворов 1 мкг/л.

• 2.1.7. Количество растворителя, необходимое для получения раствора требуемой концентрации, вычисляют используя следующую формулу:

  

(А.1)

Приложение Б

ПРОТОКОЛ

Хромато-масс-спектрометр___________

ЗАВ.№_____

Принадлежит__________________ ИНН_________

Поверка проведена по:

Методике поверки

Сведения о методике измерений²

Средства повер

ки________________________________________________________________

Условия поверки

Температура окружающего воздуха, °C

Относительная влажность окружающего воздуха

Атмосферное давление, кПа

Внешний осмотр_____________________________________________________

Опробование___________________________________________________________

Проверка соответствия ПО________________________________________________

Определение отношения сигнал/шум

Определение относительного СКО выходного сигнала (Sr)

Результаты расчета относительного СКО выходного сигнала (по площади пика)

Результаты расчета относительного СКО выходного сигнала (по времени удерживания)

9

¹

допускается применение шприцов других производителей с аналогичными параметрами.

²

Если поверка проводится согласно МИ 2531-99