Методика поверки «Хромато-масс-спектрометры газовые переносные Griffin 460 GC/MS» (МП-242-1964-2015)

Хромато-масс-спектрометры газовые переносные Griffin 460 GC/MS

МП-242-1964-2015

Руководитель отдела

ФГУП «ВНИИМ им.Д.И.Менделеева»

Старший научный сотрудник

ФГУП «ВНИИМ им.Д.И.Менделеева»

М.А.Мешалкин

Санкт-Петербург

2015

Настоящая методика поверки распространяется на хромато-масс-спектрометры переносные Griffin 460 GC/MS (далее — хромато-масс-спектрометры) и устанавливает методы и средства их первичной поверки (до ввода в эксплуатацию или после ремонта) и периодической поверки в процессе эксплуатации. Интервал между поверками 1 год.

1.1 При проведении поверки должны выполняться операции, указанные в табл. 1.

Таблица 1

Примечания - Проводится при отсутствии стандартизованной (аттестованной) методики выполнения измерений с использованием хромато-масс-спектрометра.

²⁾ Проводится при наличии стандартизованной (аттестованной) методики выполнения измерений с использованием хромато-масс-спектрометра.

Согласно МИ 2531-99 «ГСП. Анализаторы состава веществ и материалов универсальные. Общие требования к методикам поверки в условиях эксплуатации», допускается проводить периодическую поверку в соответствии с разделами «Контроль точности» аттестованных государственными научными метрологическими центрами методик выполнения измерений (далее - МВИ) или разделов «Контроль точности (погрешности, прецизионности, неопределенности)» или «Обработка результатов измерений» стандартизованных МВИ, реализованных на поверяемом хромато-масс-спектрометре (см. примечания к табл.1).

• 2.1. При проведении поверки используются следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, вещества:

Средства измерений:

• - весы лабораторные высокой точности по ГОСТ 53228 с максимальной нагрузкой 20 или 200 г;

• - микрошприцы «Газохром -101», объемом Г10'³ см³, ТУ 25.05-2152-75*; микрошприцы МШ-10М, объемом 10-10'³ см³, ТУ 2.833.106¹;

• -  колбы мерные типа 2-50-2, 2-100-2, 2-250-2, 2-500-2, 2-1000-2 (ГОСТ 1770-74);

• -  пипетки типа 6-2-1, 6-2-2 6-2-5 (ГОСТ 29227-91);

Стандартные образцы для приготовления поверочных растворов:

- стандартный образец состава гексахлорбензола ГСО 9106-2008.

Растворители:

• - изооктан эталонный по ГОСТ 1433-83.

• 2.2. При проведении поверки допускается использовать другие аналогичные ГСО, вспомогательные средства поверки и средства измерений с метрологическими характеристиками не хуже вышеприведенных, допущенные к применению в РФ в установленном порядке.

• 3.1. К проведению поверки допускаются лица, имеющие техническое образование, изучившие Руководство по эксплуатации хромато-масс-спектрометра и детекторов (далее — РЭ) и методику поверки. Для снятия данных при поверке допускается участие операторов, обслуживающих хромато-масс-спектрометр (под контролем поверителя).

При проведении поверки должны быть соблюдены следующие условия:

• 4.1. Температура окружающего воздуха от +18 до +25°С.

• 4.2. Относительная влажность окружающего воздуха не более 85%.

• 4.3. Атмосферное давление от 84 до 106 кПа.

• 4.4. Напряжение питания 220⁺²²-зз В.

• 4.5. Частота переменного тока 50 ±1 Гц.

• 5.1. Перед проведением поверки должны быть выполнены следующие подготовительные работы:

• -  приготовлены поверочные растворы согласно п. 6.3.1.1 и 6.3.2.1 настоящей методики;

• -  проведена проверка герметичности газовых линий хромато-масс-спектрометра согласно РЭ.

• 6.1. Внешний осмотр и опробование

  • 6.1.1. При проведении внешнего осмотра должно быть установлено:

отсутствие механических повреждений корпуса; целостность показывающих приборов;

• -  четкость маркировки.

• 6.1.2. Опробование (самотестирование прибора) проводится в автоматическом режиме после включения питания. В случае успешного прохождения тестирования на дисплее появляется стартовое окно программы управления прибором.

• 6.2. Подтверждение соответствия программного обеспечения

  • 6.2.1. Определение номера версии программного обеспечения.

    • 6.2.1.1. Определение осуществляется следующим образом:

- в главном окне программы в строке команд щелкнуть мышью на команде «Help». В открывшемся окне щелкнуть мышью по строке «About», в результате чего откроется окно, в котором приведены идентификационное название ПО и номер версии. Копия экрана приведена на рисунке 1.

Рис.1. Окно с идентификационными данными программы Griffin System Software

• 6.2.1.2. Хромато-масс-спектрометр считается выдержавшим поверку по п. 6.2.1, если номер версии ПО не ниже 3.9.2.5.

• 6.3. Определение метрологических характеристик

  • 6.3.1. Определение чувствительности (отношения сигнал/шум).

    • 6.3.1.1. Определение выполняется при следующих условиях:

- хромато-масс-спектрометрическая колонка - DB-5MS (15м/0,18мм/0,18мкм);

• - вид ионизации - электронный удар;

• - ввод пробы осуществляется в режиме « деление потока 21%»;

• - расход газа -носителя (гелия) - 1 мл/мин в режиме постоянного потока;

• - метод ввода пробы - инжекция шприцом 1 мкл пробы;

• - температура инжектора - 200°С;

• - температура входной предколонки - 200°С;

• - температура выходной предколонки - 200°С;

• - температура цилиндрической ловушки - 150°С;

• - режим программирования температуры термостата колонки:

начальная 40°С; конечная 290°С;

скорость нагрева 30°С/мин.

• - режим стандартного сканирования масс от 50 до 425 (m/z).

• 6.3.1.2.  Определение отношения сигнал/шум проводится после прогрева прибора и проведения автоматической настройки МСД.

• 6.3.1.3.  Для определения отношения сигнал/шум используется контрольный раствор гексахлорбензол/изооктан с концентрацией гексахлорбензола 10 мкг/л. Методика приготовления контрольного раствора приведена в приложении А к настоящей методике поверки.

• 6.3.1.4. Объем вводимой пробы - 1,0 мм³.

• 6.3.1.5.    Ввести пробу в инжектор микрошприцом (допускается использовать автосамплер) и записать хроматограмму. По хроматограмме определить высоту пика m/z 283,8 и размах шума (высота от минимума до максимума шумовой полосы) на участке рядом с пиком справа (время выхода от 5,9 до 6,5 минуты).

• 6.3.1.6. Действия, указанные в п. 6.3.1.5 выполнить еще 2 раза.

• 6.3.1.7. Вычислить отношение сигнал/шум по формуле:

  

  (1)

п высота хроматографического пика (Н^) размах шума (Н_п).

• 6.3.1.8. За значение отношения сигнал/шум принимают наименьшее значение из ряда значений, полученных при выполнении п. 6.3.1.7.

• 6.3.1.9. Результаты поверки по п.6.3.1 считаются положительными, если отношение сигнал/шум не менее 75.

6.3.2 Определение относительного СКО выходного сигнала

• 6.3.2.1. Определение СКО проводят по контрольному раствору гексахлорбензол/изооктан с массовой концентрацией гексахлорбензола 100 мкг/л. Методика приготовления контрольного раствора приведена в приложении А к настоящей методике поверки.

• 6.3.2.2. Условия, при которых проводятся определения, указаны в п. 6.3.1.1.

• 6.3.2.3. Объем вводимой пробы - 1 мм³.

• 6.3.2.4. Вести пробу в инжектор микрошприцом (допускается использовать автосамплер); зафиксировать время удерживания и площадь пика гексахлорбензола. Повторить операцию пять раз. При этом недостоверные результаты измерений, которые можно оценить как выбросы (см. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002, п. 3.21), отбраковываются и не учитываются в расчетах. В случае обнаружения выбросов проводят необходимое дополнительное число измерений.

• 6.3.2.5. Провести расчет относительно СКО с использованием электронных таблиц EXEL или вручную по формуле:

  

  п— 1

  (2)

где: N- среднее арифметическое результатов п- измерений;

Nt - k-e значение результата измерений; п - число измерений.

• 6.3.2.6. Результаты поверки по п.6.3.2 считают положительными, если значение относительного СКО выходного сигнала не превышает:

• - по площади пика 10,0 %.

• - по времени удерживания 1,0%.

• 7.1. По результатам поверки оформляется протокол, рекомендуемая форма которого указана в Приложении Б.

• 7.2. Хромато-масс-спектрометры, удовлетворяющие требованиям настоящей методики поверки, признаются годными. Знак поверки наносится на лицевую панель спектрометра.

• 7.3. При положительных результатах поверки оформляется свидетельство о поверке установленной формы.

• 7.4. Хромато-масс-спектрометры, не удовлетворяющие требованиям настоящей методики, к дальнейшей эксплуатации не допускаются и на них выдается извещение о непригодности.

ПРИЛОЖЕНИЕ А

Методика приготовления контрольных растворов

• 1. Средства измерений, материалы и реактивы

  • 1.1. Стандартный образец состава гексахлорбензола ГСО 9106-2008.

  • 1.2. Изооктан эталонный по ГОСТ 1433-83.

  • 1.3. Весы аналитические, специального класса точности, с пределом взвешивания от 20 до 210 г, погрешность взвешивания ± 0,0005 г.

  • 1.4. Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см³ с притертой пробкой 2-ого класса точности по ГОСТ 1770-74.

  • 1.5. Пипетки вместимостью 1,0 и 10,0 см³ 2-го класса точности по ГОСТ 29228-91, ГОСТ 29169-91.

• 2. Процедура приготовления контрольных растворов

  • 2.1. Приготовление раствора 10 мг/л (раствор «А»)

2.1.1 Раствор готовят объемно-весовым способом.

• 2.1.2. В бюкс, помещённый на чашку аналитических весов с помощью микрошприца вводят 10 мг гексахлорбензола.

2.1.3 Пипеткой 6-2-5 (ГОСТ 29227-91) добавляют в бюкс 2 мл изооктана после чего сливают полученную смесь в мерную колбу вместимостью 1000 мл (2 кл., ГОСТ 1770). Повторяют данную операцию 2-3 раза для полного переноса контрольного вещества в колбу. Доводят объём смеси в колбе до метки изооктаном.

• 2.1.4. Полученный раствор “А” имеет массовую концентрацию контрольного вещества 10 мг/л.

• 2.1.5. Раствор «А» с массовой концентрацией 10 мг/л гексахлорбензола используется для приготовления контрольных растворов 10 мкг/л и 100 мкг/л методом последовательного объемного разбавления изооктаном ( при необходимости в два этапа).

2.17. Количество растворителя, необходимое для получения раствора требуемой концентрации, вычисляют используя следующую формулу:

^С^С₀₁-^ ,                         (А.1)

К

где Cot -действительное значение концентрации компонента в растворе, используемом в качестве исходного для разбавления мг/дм³.

Vot -объем раствора, используемом в качестве исходного для разбавления.

V_K -общий объем приготовленного раствора (1000 см³).

Си- расчетная (требуемая) концентрация компонента в контрольном растворе.

Приложение Б

ПРОТОКОЛ

Хромато-масс-спектрометр___________ ЗАВ.№______

Принадлежит__________________ ИНН__________

Поверка проведена по :

Методике поверки_________________________________________________________________

Сведения о методике измерений²

Средства поверки________________________________________________________________

Условия поверки

• - температур окружающего воздуха, °C ______________________________________

• - относительная влажность окружающего воздуха %,_______________________

• - атмосферное давление, кПа_______________________________________________

Результаты поверки

Внешний осмотр_______________________________________________________________

Результаты проверки соответствия ПО. Версия_________________________________

Определение отношения сигнал/шум

Определение относительного СКО выходного сигнала (S_r)

Результаты расчета относительного СКО выходного сигнала (по площади пика)

Результаты расчета относительного СКО выходного сигнала (по времени удерживания)

7

¹

допускается применение шприцов других производителей с аналогичными параметрами.

²

Если поверка проводится согласно МИ 2531-99