Методика поверки «ГСИ. Анализаторы качества воды scan» (МП 2450-006-2020)

Федеральное государственное унитарное предприятие «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И. Менделеева»

ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева»

УТВЕРЖДАЮ

И.о. генерального директора

о

Менделеева»

А.Н. Пронин декабря 2020 г.

З/.П-СТНШЬ

ГЕ ЕРАЛЬНОГО ДИРЕКТОРА ’ КРИВНОВЕ. п.

ПЭЗЕРЕННОСТЬ

_от и кЬВАРй 2020

И.о. руководителя научно-исследовательской лаборатории госэталонов в области

М. В. Беднова

Инженер 1 кат. научно-исследовательской лаборатории госэталонов в области физико - химических свойств жидкостей

г. Санкт-Петербург 2020 г.

• 1.  Операции поверки

• 2.  Средства поверки

• 3.  Требования безопасности

• 4.  Условия поверки

• 5.  Подготовка к поверке

• 6.  Проведение поверки

• 7.  Оформление результатов поверки

Приложение А

Приложение Б

Приложение В

Приложение Г

Настоящий документ устанавливает методику первичной и периодической поверки анализаторов качества воды scan, состоящих из первичных преобразователей модификаций chlori lyser, pH lyser/ redo lyser (pro), pH lyser redo lyser (eco), condu lyser, iscan, spectro lyser, soli lyser, oxilyser, ammo lyser и вторичных преобразователей модификации con lyte, con nect , con cube (далее - анализаторы).

Анализаторы подлежат первичной и периодической поверке. Допускается проведение поверки отдельных измерительных каналов в соответствии с заявлением владельца СИ, так как анализатор может быть комплектован первичными преобразователями (датчиками) в любых вариациях .

Интервал между поверками - 1 год.

При использовании настоящей методики поверки целесообразно проверить действие ссылочных документов по соответствующему указателю стандартов, составленному по состоянию на «01» января текущего года и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

• 1.1 При проведении поверки должны быть выполнены следующие операции, указанные

в таблице 1.

Таблица 1

1.2 Если при проведении той или иной операции поверки получен отрицательный результат, дальнейшая поверка прекращается.

2 Средства поверки

2.1 При проведении поверки должны быть применены средства, указанные в таблице 2. Таблица 2

• 2.2 Средства поверки, указанные в таблице 2, должны быть поверены в установленном порядке и иметь действующие свидетельства о поверке. Допускается применение аналогичных средств поверки, обеспечивающих определение метрологических характеристик поверяемого анализатора с требуемой точностью.

• 2.3 Стандартные образцы (далее - СО), указанные в таблице 2, должны иметь паспорт установленного образца. Запрещается использовать СО с истекшим сроком годности.

• 2.4 Допускается проведение периодической поверки анализатора в отдельных поддиапазонах измерений по письменному заявлению владельца с обязательным указанием об этом в свидетельстве о поверке.

• 3.1 К работе с приборами, используемые при поверке, допускаются лица, прошедшие инструктаж по технике безопасности при работе с электро- и радиоизмерительными приборами.

• 3.2 Перед включением должен быть проведен внешний осмотр приборов с целью определения исправности и электрической безопасности включения их в сеть.

• 3.3 Перед включением в сеть приборов, используемых при поверке, они должны быть заземлены в соответствии с требованиями, указанными в эксплуатационной документации.

• 3.4 Помещение, в котором проводится поверка, должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

• 4.1. При проведении поверки должны быть соблюдены следующие условия:

• •  температура окружающего воздуха, °C:                    25±5;

• •  относительная влажность воздуха, не более, %:             90;

• •   атмосферное давление, кПа:                                от 86 до 106,7;

• 5.1. Выдержать поверяемый анализатор в помещении при температуре, соответствующей условиям поверки, не менее 8 ч. В случае, если поверяемый анализатор находился при температуре ниже 0 °C, время выдержки должно быть не менее 24 ч.

• 5.2. Подготовить средства поверки и поверяемый анализатор к работе в соответствии с их эксплуатационной документацией (далее - ЭД).

• 5.3. На поверку предоставляется предварительно настроенный и откалиброванный анализатор в соответствии с руководством по эксплуатации.

6.1. Внешний осмотр

При проведении внешнего осмотра анализатора проверяется на соответствие следующим требованиям:

• •  отсутствие внешних повреждений, влияющих на работоспособность поверяемого анализатора;

• •  отсутствие механических повреждений;

• •  соответствие комплектности анализатора технической документации;

• •  исправность органов управления и настройки;

Анализатор считается выдержавшим внешний осмотр, если он соответствует перечисленным выше требованиям. Анализатор с механическими повреждениями к поверке не допускаются.

• 6.2 Опробование.

При опробовании проверяется функционирование составных частей анализатора согласно технической документации фирмы-изготовителя.

Результаты опробования считаются положительными, если функционирование анализатора соответствует ЭД и отсутствуют сообщения об ошибках или иные неисправности, влияющие на работоспособность поверяемого анализатора и препятствующие дальнейшему проведению поверки.

• 6.3 Подтверждение соответствия программного обеспечения.

При проведении поверки анализатора выполняют операцию «Подтверждение соответствия программного обеспечения». Операция «Подтверждение соответствия программного обеспечения» состоит в определении номера версии (идентификационного номера) программного обеспечения.

Просмотр наименование встроенного ПО и номер версии доступны:

• - после включения анализатора, анализатор выполняет самодиагностику, отображает версию ПО, а затем переходит в режим измерения;

• - в разделе «Diagnostics» -> «Identification».

Результаты подтверждения соответствия ПО считаются положительными, если номер версии СИ совпадает с номером версии или имеет номер выше версии, указанной в описании типа.

• 6.4. Определение метрологических характеристик

6.4.1 . Определение абсолютной погрешности измерительного канала температуры.

Определение абсолютной погрешности измерений температуры проводить путем сравнения значений, полученных на анализаторе со значением эталонного термометра.

Поместить эталонный термометр сопротивления и анализатор (по возможности ближе к месту установки термометра) в термостат, выдержать в рабочем объеме при установившейся температуре не менее 30 минут. В каждой точке проводить по три измерения с интервалом в 1 минуту.

Абсолютную погрешность измерений температуры рассчитать для каждого измеренного значения по формуле:

At ⁼ t_H3M ^— ^эт.                                              О)

где tH3M - температура, измеренная анализатором, °C;

t_3T - температура, измеренная эталонным термометром, °C.

Результаты определения считать положительными, если значение абсолютной погрешности измерений температуры не превышает ±0,5 °C в диапазоне от 0 до +90 °C.

6.4.2 Определение погрешности измерительного канала УЭП

Определение погрешности измерений УЭП проводить путем сравнения значений УЭП контрольных растворов хлористого калия, измеренных анализатором со значениями, на рабочем эталоне 1 разряда единицы УЭП жидкостей. В каждой точке проводить не менее трех независимых измерений. Контрольные растворы готовят в соответствии с приложением А.

Относительную погрешность измерений УЭП рассчитать для каждого измеренного зна-

где Хизм ~ значение УЭП, измеренное анализатором, См/м;

Хо - значение УЭП, измеренное на рабочем эталоне, См/м;

Результаты определения считать положительными, если в процессе испытаний значение относительной погрешности измерений УЭП в диапазоне от Г10*³ до 50 См/м не превышает ±1,0 %.

• 6.4.3 Определение погрешности измерительного канала pH

Определение погрешности измерений pH проводить путем сравнения значений pH буферных растворов, приготовленных в соответствии с ГОСТ 8.135-2004 измеренных анализатором с аттестованным значениями. В каждой точке проводят не менее трех независимых измерений.

Абсолютную погрешность измерений pH рассчитать для каждого измеренного значения по формуле:

АрН ~ рНизм ^— рНуг,                                        (3)

где рНизм - измеренное значение pH буферного раствора;

рНэт - значение pH буферного раствора по ГОСТ 8.135-2004.

Результаты определения считать положительными, если значение абсолютной погрешности измеренного pH в диапазоне от 0 до 14 не превышает ±0,05.

• 6.4.4 Определение погрешности измерительного канала ОВП

Определение погрешности измерений ОВП проводить путем сравнения показаний рН-метра в контрольных растворах с действительными значениями ОВП в контрольных растворах согласно ГОСТ 8.450-81 при температуре растворов 25 °C. В каждой точке проводят не менее трех независимых измерений.

Абсолютную погрешность измерений ОВП рассчитать для каждого измеренного значения по формуле:

АОВП = Ю1изм - Rh3T,                             (4)

где ИИизм - измеренное значение ОВП контрольного раствора, мВ;

Rh3T - значение ОВП контрольного раствора по ГОСТ 8.450-81 (с учетом температуры контрольного раствора), мВ.

Результаты определенияя считаются положительными, если значение абсолютной погрешности измеренного ОВП в диапазоне от минус 2000 мВ до плюс 2000 мВ не превышает ± 10 мВ.

• 6.4.5 Определение относительной погрешности измерительного канала общего органического углерода

Определение относительной погрешности измерений массовой концентрации общего органического углерода проводить путем сравнения значений общего органического углерода в контрольных растворах, приготовленных в соответствии с ГОСТ 31958, измеренных анализатором с расчетными значениями. В каждой точке проводят не менее трех независимых измерений.

Относительную погрешность измерений массовой концентрации общего органического углерода в диапазоне от 0,1 до 25 мг/дм³ рассчитать для каждого измеренного значения по формуле:

X, - Х_о

6= _v -100%

где Xi - значение массовой концентрации общего органического углерода, измеренное анализатором, мг/дм³;

Хо - расчетное значение массовой концентрации общего органического углерода в контрольном растворе, мг/дм³.

Результаты определения считаются положительными, если значение относительной погрешности измерений массовой концентрации общего органического углерода в диапазоне от 0,1 до 25 мг/дм³ не превышает ±3 %.

• 6.4.6 Определение погрешности измерительного канала мутности

Определение погрешности измерений мутности проводить путем сравнения значений мутности контрольных суспензий, приготовленных в соответствии с паспортом и инструкции по применению на ГСО, измеренных анализатором с расчетными значениями. Измерения проводят при температуре суспензий 25 °C.

В каждой точке проводят не менее трех независимых измерений.

Приведенную погрешность измерений мутности в диапазоне от 0,0 до 100,0 ЕМФ рассчитать для каждого измеренного значения по формуле:

у =^^-100%                           (6),

^лд

где Xi - значение мутности, измеренное анализатором, ЕМФ;

Хо - расчетное значение мутности в контрольной суспензии, ЕМФ;

Х_д - значение верхнего предела поддиапазона измерений, ЕМФ.

тносительную погрешность измерений мутности (в диапазоне св. 100,0 до 800 ЕМФ) рассчитать для каждого измеренного значения по формуле:

6=    ^Х°-100%                                (7)

Результаты определения считаются положительными, если:

• — значение приведенной погрешности измерений мутности в диапазоне от 0,0 до 100,0 ЕМФ не превышает ±5 %.

• - значение относительной погрешности измерений мутности в диапазоне св. 100,0 до 800 ЕМФ не превышает ±5 %.

• 6.4.7 Определение погрешности измерительного канала цветности

Определение погрешности измерений цветности проводить путем сравнения значений цветности контрольных растворов, приготовленных в соответствии с паспортом и инструкции по применению на ГСО, измеренных анализатором с расчетными значениями. Измерения проводят при температуре раствора 25 °C. В каждой точке проводят не менее трех независимых измерений.

Относительную погрешность измерений цветности в диапазоне от 0 до 500 рассчитать для каждого измеренного значения по формуле:

5 =     . юо %                                      (8)

Хо

где Xi - значение цветности, измеренное анализатором;

Хо - расчетное значение цветности в контрольном растворе.

Результаты определения считаются положительными, если значение относительной погрешности измерений цветности в диапазоне от 0 до 500 не превышает ±5 %.

• 6.4.8 Определение погрешности измерительного канала массовой концентрации ионов аммония

Определение погрешности измерений массовой концентрации ионов аммония проводить путем сравнения значений массовой концентрации ионов аммония контрольных растворов, приготовленных в соответствии с паспортом и инструкции по применению на ГСО, измеренных анализатором с расчетными значениями. Измерения проводят при температуре раствора 25 °C. В каждой точке проводят не менее трех независимых измерений.

Приведенную погрешность измерений массовой концентрации ионов аммония в диапазоне от 0,02 до 10,0 мг/дм³ рассчитать для каждого измеренного значения по формуле:

Y =^-Ю0 о/о                            (9),

^Лд

где Xi - значение массовой концентрации ионов аммония, измеренное анализатором, мг/дм³;

Хо - расчетное значение массовой концентрации ионов аммония в контрольном растворе, мг/дм³;

Х_д - значение верхнего предела поддиапазона измерений, мг/дм³.

Относительную погрешность измерений массовой концентрации ионов аммония в диапазоне св. 10 до 1000 мг/дм³ рассчитать для каждого измеренного значения по формуле:

6 =

• 100 %

где Xi - значение массовой концентрации ионов аммония, измеренное анализатором, мг/дм³;

Хо - расчетное значение массовой концентрации ионов аммония в контрольном растворе, мг/дм³.

Результаты определения считаются положительными, если значение

- приведенной погрешности измерений массовой концентрации ионов аммония в диапазоне от 0,02 до 10 мг/дм³ не превышает ±5 %.

-относительной погрешности измерений массовой концентрации ионов аммония в диапазоне св. 10 до 1000 мг/дм³ не превышает ±5 %.

• 6.4.9 Определение абсолютной погрешности измерительного канала массовой концентрации растворенного в воде кислорода

Определение абсолютной погрешности измерений массовой концентрации растворенного в воде кислорода проводить путем сравнения значений растворенного в воде кислорода в контрольных растворах, приготовленных в соответствии с приложением Б, измеренных анализатором с расчетными значениями. В каждой точке проводят не менее трех независимых измерений.

Абсолютную погрешность измерений массовой концентрации растворенного в воде кислорода рассчитать по формуле:

где Sat - значение насыщения кислородом воды, полученное анализатором, %

1изм - температура воды, измеренная анализатором, °C;

Со - расчетное значение массовой концентрации растворенного в воде кислорода в контрольном растворе, мг/дм³;

Cnv, ai, аг, аз, ад, - коэффициенты растворимости кислорода в воде (C_nv=l,428, ai=-173,4292, а₂=249,6339, аз=143,3483, ад=-21,8492)

Результаты определения считаются положительными, если в процессе испытаний значение абсолютной погрешности измерений массовой концентрации растворенного в воде кислорода в диапазоне от 0 до 20 мг/дм³ не превышает ±(0,05 + 0,025 • С], где С - измеренная массовая концентрация растворенного кислорода, мг/дм³.

• 6.4.10 Определение погрешности измерительного канала ХПК и БПК

Определение погрешности измерений ХПК проводить путем сравнения значений ХПК контрольных растворов, приготовленных в соответствии с паспортом и инструкции по применению на ГСО, измеренных анализатором с расчетными значениями. Измерения проводят при температуре растворов 25 °C.

В каждой точке проводят не менее трех независимых измерений.

Приведенную погрешность измерений ХПК в диапазоне от 0,0 до 100,0 мгОг/дм³ рассчитать для каждого измеренного значения по формуле:

У =^“100%                         (12),

^Лд

где Xi - значение ХПК, измеренное анализатором, мгО₂/дм³;

Хо - расчетное значение мутности в контрольной суспензии, мгО₂/дм³;

Х_д - значение верхнего предела поддиапазона измерений, мгОг/дм³.

тносительную погрешность измерений мутности (в диапазоне св. 100,0 до 800 мгОг/дм³) рассчитать для каждого измеренного значения по формуле:

S = ^Х-~ *° • 100 %                                     (13)

^0

Результаты определения считаются положительными, если:

• -  значение приведенной погрешности измерений ХПК в диапазоне от 0,0 до 100,0 мгОг/дм³ не превышает ±10 %.

• — значение относительной погрешности измерений мутности в диапазоне св. 100,0 до 800 мгОг/дм³ не превышает ±5 %.

• 6.4.11 Определение погрешности измерительного канала массовой концентрации нитритов

Определение погрешности измерений массовой концентрации нитритов проводить путем сравнения значений массовой концентрации нитритов контрольных растворов, приготовленных в соответствии с паспортом и инструкции по применению на ГСО, измеренных анализатором с расчетными значениями. Измерения проводят при температуре раствора 25 °C. В каждой точке проводят не менее трех независимых измерений.

Приведенную погрешность измерений массовой концентрации нитритов в диапазоне от 0,02 до 10,0 мг/дм³ рассчитать для каждого измеренного значения по формуле:

У=^Д'¹⁰⁰%                          (14),

^хд

где Xi - значение массовой концентрации нитритов, измеренное анализатором, мг/дм , Хо - расчетное значение массовой концентрации нитритов в контрольном растворе, мг/дм³;

Х_д - значение верхнего предела поддиапазона измерений, мг/дм³.

Относительную погрешность измерений массовой концентрации нитритов в диапазоне св. 10 до 60мг/дм³ рассчитать для каждого измеренного значения по формуле:

X - X                                                             (¹⁵)

6 = ¹ • 100 %

Xq

где Xi - значение массовой концентрации нитритов, измеренное анализатором, мг/дм³; Хо - расчетное значение массовой концентрации нитритов в контрольном растворе, мг/дм³.

Результаты определения считаются положительными, если значение

- приведенной погрешности измерений массовой концентрации нитритов в диапазоне от 0,02 до 10 мг/дм³ не превышает ±5 %.

-относительной погрешности измерений массовой концентрации нитритов в диапазоне св. 10 до 60 мг/дм³ не превышает ±5 %.

• 6.4.12 Определение погрешности измерительного канала массовой концентрации нитратов

Определение погрешности измерений массовой концентрации нитратов проводить путем сравнения значений массовой концентрации нитратов контрольных растворов, приготовленных в соответствии с паспортом и инструкции по применению на ГСО, измеренных анализатором с расчетными значениями. Измерения проводят при температуре раствора 25 °C. В каждой точке проводят не менее трех независимых измерений.

Приведенную погрешность измерений массовой концентрации нитратов в диапазоне от 0,02 до 10,0 мг/дм³ рассчитать для каждого измеренного значения по формуле:

у=^^£-100%                          (16),

^Лд

где Xi - значение массовой концентрации нитратов, измеренное анализатором, мг/дм³; Хо - расчетное значение массовой концентрации нитратов в контрольном растворе, мг/дм³;

Относительную погрешность измерений массовой концентрации нитратов в диапазоне св. 10 до 60мг/дм³ рассчитать для каждого измеренного значения по формуле:

где Xi - значение массовой концентрации нитратов, измеренное анализатором, мг/дм³; Хо - расчетное значение массовой концентрации нитратов в контрольном растворе, мг/дм³.

Результаты определения считаются положительными, если значение

- приведенной погрешности измерений массовой концентрации нитратов в диапазоне от 0,02 до 10 мг/дм³ не превышает ±5 %.

-относительной погрешности измерений массовой концентрации нитратов в диапазоне св. 10 до 60 мг/дм³ не превышает ±5 %.

• 6.4.13 Определение погрешности измерительного канала массовой концентрации свободного и общего остаточного хлора в рабочем диапазоне температур анализируемой среды

Определение погрешности измерений массовой концентрации свободного и общего остаточного хлора проводить путем сравнения значений свободного и общего остаточного хлора в контрольных растворах, измеренных анализатором с результатами, полученными лабораторным методом, в соответствии с приложение Г.

Измерения проводят в трех точках: 2,5 мг/дм³, 10 мг/дм³, 16 мг/дм³.

Приведенную (к диапазону) погрешность измерений массовой концентрации свободного и общего остаточного хлора рассчитать для каждого измеренного значения по формуле: 6= ^X1J ^Х°-100%                                         (18)

где Xi - значение массовой концентрации свободного остаточного (общего остаточного) хлора в контрольном растворе, измеренное анализатором, мг/дм³;

Хо - расчетное значение массовой концентрации свободного остаточного (общего остаточного) хлора в контрольном растворе, мг/дм³.

Хд- значение верхнего предела диапазона измерений, мг/дм³.

Результаты определения считаются положительными, если в процессе определения значение приведенной (к диапазону) погрешности измерений свободного остаточного и общего остаточного хлора для каждого измерения не превышает ±20 % в диапазоне от 0 до 20 мг/дм³.

• 7.1. При проведении поверки составляется протокол результатов измерений по форме Приложения Г, в котором указывается о соответствии анализатора предъявляемым требованиям.

• 7.2. Результаты поверки оформляют в виде свидетельства о поверке или извещения о непригодности установленной формы.

• 7.3. Результаты поверки считаются положительными, если анализатор удовлетворяет всем требованиям настоящей методики. Положительные результаты поверки оформляются путем выдачи свидетельства о поверке. Знак поверки рекомендуется наносить на свидетельство о поверке.

• 7.4. Результаты считаются отрицательными, если при проведении поверки установлено несоответствие поверяемого анализатора, хотя бы одному из требований настоящей методики. Отрицательные результаты поверки оформляются путем выдачи извещений о непригодности с указанием причин непригодности.

Приготовление контрольных растворов удельной электропроводности

Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

• - калий хлористый х.ч., ГОСТ 4234-77;

• - вода дистиллированная, ГОСТ 6709-79;

• - весы лабораторные электронные МВ210-А (№ госреестра 26554-04)

• - посуда мерная 2 класса точности ГОСТ 1770-74

Контрольные растворы хлористого калия

Контрольные растворы с требуемой массовой концентрацией готовят с помощью хлористого калия, предварительно высушенного до постоянного веса.

Для приготовления растворов расчетную навеску соли (согласно таблице А.1) взвешивают в стакане и растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды. Без потерь переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³ на 75 % объема заполненную дистиллированной водой, перемешивают, затем помещают в термостат и выдерживают в течение 30 минут при температуре 25,0 °C, после чего раствор в колбе доводят до метки дистиллированной водой с температурой 25,0 °C. Содержимое колбы тщательно перемешивают.

Таблица А.1

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(обязательное)

Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

• - ГСО-ПГС состава (O2+N2) ГСО 10531-2014

• - термометр лабораторный электронный ЛТ-300 (Per № 61806-15)

• - термогигрометр ИВА-6Н-КП-Д (Per № 46434-11)

• - посуда мерная 2 класса точности ГОСТ 1770-74

• - натрий сернистокислый по ГОСТ 195-77

• - вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72;

• - магнитная мешалка

С помощью ГСО-ПГС готовят контрольные растворы с требуемой массовой концентрацией растворенного в воде кислорода. Требуемые ГСО-ПГС указаны в таблице Б.1.

Колбу вместимостью 250 см³ промывают и наполняют его примерно на три четверти от объема дистиллированной водой по ГОСТ 6709-72.

При помощи соединительной трубки к барботеру через редуктор подсоединяют баллон с ПГС. Расход газовой смеси визуально устанавливают 2... 10 пузырьков в секунду.

В стакан опускают стержень магнитной мешалки, термометр и закрывают стакан крышкой и устанавливают необходимую (так чтобы не образовывалась воронка) скорость перемешивания.

Насыщение воды газовой поверочной смесью производят не менее 20 минут.

Расчетное значение концентрацией растворенного кислорода в растворе рассчитывается по формуле А.1. Растворы были термостатированы при температуре 25 °C, после чего проводились измерения растворенного в воде кислорода.

Проверка нуля зонда осуществляется с помощью раствора натрия сернистокислого, приготовленного в соответствии с п. 9.3. Р 50.2.045-2005 ГСП. Анализаторы растворенного в воде кислорода. Методика поверки.

Относительная погрешность приготовленных растворов не превышает ±1,75 %.

* - при давлении 760 мм рт.ст. (1013 гПа) и температуре раствора 25 °C

Расчетное значение концентрацией растворенного кислорода в растворе рассчитывается по формуле А. 1

Y • Р

_п ^{л г}атм _А                                             / л 1 х

с= у—5- -А                              (А.1), где

^л0 ’ ^гн

где Р_атм - атмосферной давление, кПа;

Р_н - нормальное давление, равное 101,3 кПа

X - значение объемной доли О2 в ГСО-ПГС, %

Х_о - относительное объемное содержание кислорода в атмосфере, равное 20,94 %

А - растворимость (равновесная концентрация) кислорода (приложение Б).

Значения равновесных концентраций А кислорода при насыщении воды атмосферным воздухом при нормальном атмосферном давлении 101,325 кПа (760 мм рт.ст.) в зависимости от температуры, мг/дм³

Методика приготовления растворов с известной концентрации

свободного и остаточного хлора

Средства измерений, вспомогательные устройства, приборы и реактивы

• 1. Бюретка по ГОСТ 29227-91 вместимостью 50 см³.

• 2. Колба коническая типа Кн по ГОСТ 25336-82 исполнения 1 или 2 вместимостью 250 см³.

• 3. Колба мерная по ГОСТ 1770-74 исполнения 2 вместимостью 250 см³.

• 4. Пипетка по ГОСТ 29169-91 вместимостью 10 см³.

• 5. Цилиндр мерный по ГОСТ 1770-74 исполнения 1 или 3 вместимостью 25 см³.

• 6. Термометр любого типа с пределом измерения от 0 до 100 °C.

• 7. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 или вода эквивалентной чистоты дехлорированная по ИСО 7393-1.

• 8. Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор с массовой долей 10 %.

• 9. Кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор концентрации С (1/2 H₂SO4)=1 моль/дм³ (1 н.).

• 10. Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор с массовой долей 1 %.

• 11. Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), стандарт-титр раствор концентрации С (Na₂S₂O₃*5H2O) 0,1 моль/дм³ (0,1 н.) по ТУ 6-09-2540-87

• 12. Деионизированная вода по ТУ 6-09-2502-72

• 13. Двойная сернокислая соль закиси железа и аммония (соль Мора) по ГОСТ 4208 - стандарт-титр ТУ 2642-001-4941-5344-99

• 14. Калий фосфорнокислый однозамещенный безводный по ГОСТ 4198, х.ч.

• 15. Натрий фосфорнокислый двузамещенный безводный по ГОСТ 11773

• 16. Трилон Б (комплексон III, двунатриевая соль этилендиаминотетрауксуснаой кислоты) по ГОСТ 10625

• 17. Диэтилпарафенилендиамин оксалат или сульфат.

Подготовительные процедуры.

Непосредственно перед выполнением анализа всю используемую посуду ополоснуть раствором азотной кислоты, затем тщательно промыть дистиллированной водой

Приготовление 0,1 моль/дм³ (0,1 н.) раствора серноватистокислого натрия.

Готовят согласно инструкции по применения на стандарт-титр серноватисто кислого натрия. Срок хранения 1 месяц.

Приготовление 0,01 моль/дм³ (0,01 н.) раствора серноватистокислого натрия.

100 мл 0,1 н. раствора тиосульфата натрия разбавляют деионизированной водой, добавляют 0,2 г углекислого натрия и доводят объем до 1 л. Раствор применяют при содержании активного хлора в пробе более 1 мг/л. Срок хранения 10 дней.

При необходимости концентрацию раствора, содержащего 0,01 моль/дм³ (0,01 н.) серноватистокислого натрия устанавливают через одни сутки после приготовления по раствору бихромата калия.

Приготовление 0,005 н. раствора серноватистокислого натрия.

50 мл 0,1 н. раствора тиосульфата натрия разбавляют деионизированной водой, добавляют 0,2 г углекислого натрия и доводят объем до 1 л. Раствор применяют при содержании активного хлора в пробе менее 1 мг/л. Срок хранения - используют свежеприготовленным.

Приготовление раствора крахмала с массовой долей 1,0 %.

1,0 г. растворимого крахмала растворяют в 10 см3 деионизированной воды, Полученную суспензию вливают в 90 см³ кипящей деионизированной воды. Кипячение продолжают до тех пор, пока раствор не станет прозрачным. Охлажденный раствор переливают в бутыль с пришлифованной пробкой и хранят в таком виде до заметного помутнения. Раствор используют в течение 24 часов.

Приготовление стандартного раствора соли Мора

Готовят согласно инструкции по применения на стандарт-титр соли Мора или 1,106 г соли Мора растворяют в деионизированной воде, подкисляют 1 см³ 25 %-го раствора серной кислоты и доводят деионизированной водой до 1 дм³.

1 см³ раствора соответствует 0,1 мг активного хлора. Если определение проводится в 100 см³ воды, то количество соли Мора в см³, израсходованное на титрование, соответствует мг/дмЗ хлора или монохлорамина, или дихлорамина. Срок хранения 1 месяц в темном месте.

Приготовление фосфатного буфера

К 2,4 фосфорнокислого натрия двузамещенного и 4,6 г фосфорнокислого калия однозамещенного приливают 10 см³ 0,8%-го раствора трилона Б и доводят деионизированной водой до 100 см³, срок хранения 1 месяц.

Приготовление индикатора диэтиленпарафенилендиамина (оксалата или сульфата) 0,1 % раствора

0,1 г диэтиленпарафенилендиамина оксалата (или 0,15 г сульфата) растворяют в 100 см³ деионизированной воды с добавлением 2 см³ 10 %-го раствора серной кислоты. Срок хранения 1 месяц в темном месте.

Выполнение анализа.

10 см³ гипохлорита натрия по ГОСТ 11086-76 с температурой (20±2) °C переносят пипеткой в мерную колбу, доводят объем раствора деионизированной водой до метки и тщательно перемешивают (раствор А).

10 см³ полученного раствора А переносят пипеткой в коническую колбу, прибавляют 10 см³ раствора йодида калия, перемешивают, прибавляют 20 см³ раствора серной кислоты, вновь перемешивают, закрывают колбу крышкой и помещают в темное место.

Через 5 мин титруют выделившийся йод раствором серноватистокислого натрия до светло-желтой окраски раствора, затем прибавляют 2-3 см³ раствора крахмала и продолжают титровать до обесцвечивания раствора. Проводят два параллельных титрования, фиксируют объемы, пошедшие на титрование vi и V2 проверяют приемлемость результатов.

Проверка приемлемости результатов параллельных определений.

Для двух параллельных определений объемов, пошедших на титрование, получают значения vi и V2 и рассчитывают среднее арифметическое значение v_cp.

Vi + v₂ ^vep      ₂

Вычисляют расхождение между параллельными определениями (d, %).

, |Vi - V₂| d = —--- 100 %

^vcp

Если расхождение между параллельными определениями удовлетворяет условию приемлемости d< 3,5 %), г/дм³, то среднее арифметическое значение принимают за результат определения.

В противном случае анализ повторяют.

Обработка результатов.

Массовую концентрацию свободного хлора в гипохлорите натрия (X), г/дм³, вычисляют по формуле:

_v _ v_cp • 0.003546 • 250 • 1000

⁼ 10-10

где v_cp - среднее значение объемов раствора серноватистокислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм³, израсходованных на титрование, см³,

0,003546 - масса свободного хлора, соответствующая 1 см³ раствора серноватисто кислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм³, г.

Приготовление растворов

Растворы готовятся путем последовательного разбавления гипохлорита натрия деионизированной водой.

Требуемые аликвоты (А, см³) гипохлорита натрия для приготовления растворов рассчитываются по формуле:

С х у

Хх Ю³

где С - массовая концентрация раствора (от 0,05 до 6,0) мг/дм³;

V - объем колбы, см³

X - массовая концентрация свободного хлора в гипохлорите натрия, полученная по формуле Д. 1, г/дм³. Примечание: Объем колбы выбирают таким образом, чтобы аликвота была не менее 1,0 см³.

Растворы используют в день приготовления.

Метод определения свободного хлора и связанного монохлорамина и дихлорамина по методу пейлинга в приготовленных растворах, а также суммарно общего хлора.

Определение содержания свободного хлора

В коническую колбу для титрования помещают 5 см³ фосфатного буферного раствора, 5 см³ раствора диэтиленпарафенилендиамина оксалата или сульфата и приливают 100 см³ анализируемого раствора приготовленного по п.9, раствор перемешивают. В присутствии свободного хлора раствор окрашивается в розовый цвет, его быстро титруют из микробюретки стандартным раствором соли Мора до исчезновения окраски, энергично перемешивая. Расход соли Мора на титрование (АС, см³) соответствует содержанию свободного хлора, мг/дм³. Проводят два параллельных титрования. Рассчитывают среднее значение.

Определение содержания монохлорамина

В колбу с оттитрованным раствором добавляют кристаллик (2-3 мг) йодистого калия, раствор перемешивают. В присутствии монохлорамина мгновенно появляется розовая окраска, которую тотчас же оттитровывают стандартным раствором соли Мора. Расход соли Мора на титрование (МС, см³) соответствует содержанию монохлорамина, мг/дм³. Проводят два параллельных титрования. Рассчитывают среднее значение.

Определение содержания дихлорамина

В колбу с оттитрованным раствором после определения монохлорамина добавляют около 1 г йодистого калия, раствор перемешивают до полного растворения соли. Появление розовой окраски свидетельствует о наличие в растворе дихлорамина. Раствор титруют стандартным раствором соли Мора до исчезновения окраски. Расход соли Мора на титрование (ДС, см³) соответствует содержанию дихлорамина, мг/дм³. Проводят два параллельных титрования. Рассчитывают среднее значение.

Массовую концентрацию общего хлора (Хобш), г/дм³, вычисляют по формуле:

Хобщ=АС+МС+ДС                          Г.5

где АС - массовая концентрация свободного хлора, мг/дм³;

МС - массовая концентрация монохлорамина, мг/дм³;

ДС - массовая концентрация дихлорамина, мг/дм³;

Расширенная неопределенность приготовления растворов составляет ±5 % при коэффициенте охвата, равном 2 и соответствует границам относительной погрешности при доверительной вероятности Р=0,95.

ПРОТОКОЛ ПОВЕРКИ

№        от ХХ.ХХ.20ХХ г.

Видповерк и_________________________________________________________

Методикаповерк и____________________________________________________

Средства поверки:

Условия поверки:

Результаты поверки:

• 1.  Внешний осмотр______________________________________________________________

• 2.  Опробование_________________________________________________________________

• 3.  Результаты идентификации ПО______________________________________________

4. Определение метрологических характеристик (в соответствии с требованиями НД на методы и средства поверки)

19