Методика поверки «Хроматографы ионные СМАРТХРОМ ®» (Код не указан!)

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель директора по

роизводственной метрологии

ФГУП"ВНИИМС"

И.В. Иванникова 2017 г.

Хроматографы ионные СМАРТХРОМ®

Методика поверки

26.51.53.140-001-18160827-2016 МП г. Москва 2017 г.

Настоящая методика поверки распространяется на хроматографы ионные СМАРТХРОМ®, (далее по тексту - хроматографы), изготовленные ООО «Смартхром», г. Мытищи, Московская обл., и устанавливает методы и средства их первичной и периодической поверок.

Интервал между поверками - 1 год.

1.1 При проведении поверки должны выполняться операции, указанные в таблице 1. Таблица 1

Примечание:

^1}При отсутствии НД на методику измерений, утвержденного в установленном порядке по

• 2.1 При проведении поверки применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы:

• - ГСО 7813-2000 состава водного раствора хлорид - ионов с аттестованным значением массовой концентрации 10,0 мг/см³ и относительной погрешностью не более ±1 % (при Р=0,95);

• - ГСО 7775-2000 состава водного раствора натрий - ионов с аттестованным значением массовой концентрации 1,0 мг/см³ и относительной погрешностью не более ±1 % (при Р=0,95);

• - стандарт-титр 0,1 Н азотной кислоты, ТУ 2642-001-33813273-97;

• - психрометр аспирационный МВ-4М, ТУ25.1607.054-85;

• - барометр-анероид БАММ-1, ТУ 25-11.1513-79;

• - термометр лабораторный ТЛ-4, диапазон от 0 до 55 °C, цена деления 0,1 °C;

• - весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 200 г, ГОСТ OIML R 76-12011;

• - колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2, ГОСТ 1770-74;

• - цилиндры мерные 2-50-2, ГОСТ 1770-74;

• - пипетки градуированные 1-2-2-1,1-2-2-2, 1-2-2-5, 1-2-2-10, ГОСТ 29227-91;

• - ацетонитрил для жидкостной хроматографии, ТУ 6-09-14-2167-84;

• - спирт этиловый ректифицированный, технический, ГОСТ 18300-72;

• - натрий углекислый кислый, х.ч., ГОСТ 4201-79;

• - натрий углекислый, х.ч., ГОСТ 83-75;

• - кислота азотная, х.ч., ГОСТ 4461-77;

• - кислота серная, х.ч., ГОСТ 4204-77;

• - вода для лабораторного анализа, деионизованная вода с удельным сопротивлением не менее 18 мОм/см, ТОС менее 50 мкг/дм³, ГОСТ Р 52501-2005;

• - вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72;

• - катионообменная колонка, входящая в комплект поставки хроматографа;

• - анионообменная колонка, входящая в комплект поставки хроматографа.

• 2.2 Допускается применение аналогичных средств поверки, обеспечивающих определение метрологических характеристик поверяемых СИ с требуемой точностью.

• 3.1 При проведении поверки требования к обеспечению безопасности труда должны соответствовать нормативно-технической документации на хроматограф.

• 4.1 При проведении поверки соблюдают следующие условия:

  • - температура окружающего воздуха, °C                               20 ± 5

  • - атмосферное давление, кПа                                           101,3 ± 4

  • - относительная влажность воздуха, %                                от 30 до 80

  • - напряжение питающей сети переменного тока, В                      220 ± 4,4

  • - частота питающей сети, Гц                                          50 ± 0,5

• 5 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ПОВЕРИТЕЛЕЙ

  • 5.1 Проведение поверочных работ, включая обработку результатов, проводит специалист, имеющий высшее образование, прошедший специальное обучение, инструктаж по технике безопасности и имеющий квалификацию поверителя.

• 6.1 Перед проведением поверки проводят подготовительные работы в соответствии с руководством по эксплуатации хроматографа и технической документации на хроматографические колонки.

Уровень флуктуационных шумов и дрейф нулевого сигнала определяют при условиях, указанных в таблице 3. В прибор устанавливают катионообменную колонку (входящую в комплект поставки прибора) или анионообменную колонку (входящую в комплект поставки прибора), температура колонки плюс 30 °C, температура термостата ячейки плюс 35 °C. Подавитель в систему НЕ УСТАНАВЛИВАЮТ (!). Измерения проводятся через 45 минут после включения прибора и установки указанных параметров. Колонку перед измерениями тщательно отдельно отмывают деионизованной водой с расходом 1,5-2 см³/мин в течение не менее 3 часов Измерения проводят с использованием программного обеспечения, входящего в комплект поставки прибора с использованием стандартного файла отчёта Rus-k.rtt или Eng-k.rtt (см. Приложение В).

• 6.2 Поверку хроматографов выполняют с применением контрольных растворов и элюентов, приведенных в таблице 2.

Контрольные растворы веществ, элюенты и регенерирующий раствор для проведения поверочных работ готовят в соответствии с методикой, приведенной в Приложении А.

Таблица 2

• 7 ПРОВЕДЕНИЕ ПОВЕРКИ

  • 7.1 Внешний осмотр

Внешний осмотр производят в соответствии с нормативной документацией на хроматограф.

При проведении внешнего осмотра устанавливают:

• - соответствие исполнения, комплектации и маркировки поверяемого хроматографа требованиям технической документации;

• - отсутствие механических повреждений корпуса прибора, дефектов его окраски, нечеткости надписи на лицевой панели, неисправностей соединительных элементов, влияющих на работоспособность хроматографа.

• 7.2 Опробование

Хроматограф подготавливают к работе в соответствии с руководством по эксплуатации, и учетом дополнительной информации по настройке детектора для проведения поверки (Приложение В)

• 7.2.1 Определение дрейфа и уровня флуктуационных шумов нулевого сигнала

После выхода хроматографа на режим фиксируют в течение 30 мин нулевой сигнал детектора на шкале с максимальной чувствительностью в координатах сигнал (проводимость - время).

Уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала (Дх) принимают равным максимальному значению амплитуды (h) повторяющихся колебаний нулевого сигнала с периодом не более 20 с.

Значение дрейфа нулевого сигнала принимают равным смещению нулевого сигнала в течение 1 часа. Полученные значения не должны превышать значений, приведенных в таблице 4.

Таблица 3

Таблица 4

• 7.2.2 Определение предела детектирования

  • 7.2.2.1 Предел детектирования определяют при условиях, указанных в таблице 5. В прибор устанавливают катионообменную колонку (входящую в комплект поставки прибора) или анионообменную колонку (входящую в комплект поставки прибора). При установке анионообменной колонки в систему устанавливают подавитель, согласно руководству по эксплуатации прибора.

Таблица 5

• 7.2.2.2 В хроматограф вводят пробу контрольного раствора, измеряют высоту и ширину пика на половине его высоты (Д_{о 5}).

Определение предела детектирования хроматографа с кондуктометрическим детектором, выполняют после установления динамического равновесия в системе (выхода на режим).

□

Предел детектирования С_т;_п (г/см ) рассчитывают по формуле (1)

2•Дх•G

(1)

где G - масса вещества, г, определяемая по формуле (2)

G = Cv

где С - массовая концентрация контрольного вещества, г/дм³,

У - объем пробы, дм³;

V - скорость потока элюента, см³/мин;

/2_{0 5} - ширина пика на половине высоты, мин;

h - высота пика контрольного вещества, полученного при соблюдении условий по 7.2.2.1, мкСм;

Дх - уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала, мкСм, рассчитанный по 7.2.1 в условиях разделения и детектирования по 7.2.2.1.

Полученные значения пределов детектирования не должны превышать значений, указанных в таблице 6.

Таблица 6        

7.3 Определение метрологических характеристик

• 7.3.1 Определение относительного среднего квадратичного отклонения выходных сигналов.

• 7.3.1.1 Измерения проводят после выхода хроматографа на режим.

• 7.3.1.2 Контрольную смесь вводят в хроматограф не менее 10 раз, измеряют значения выходных сигналов (времен удерживания и площадей пиков), вычисляют среднее арифметическое значение выходных сигналов (X).

• 7.3.1.3 Относительное среднее квадратическое отклонение выходного сигнала (ОСКО) S, %, рассчитывают по формуле (3) где Х_г - i-тое значение выходного сигнала (высоты, площади пика или времени удерживания);

  

  (3)

X - среднее значение выходного сигнала;

п - число измерений.

Значения относительного среднего квадратического отклонения выходного сигнала (площади, высоты пика и времени удерживания) не должны превышать данных, приведенных в таблице 7.

Таблица 7

• 7.3.2 Определение относительного изменения выходного сигнала за 8 часов непрерывной работы.

Проводят операции по 7.3.1.2. Через 8 часов непрерывной работы хроматографа повторяют измерения по 7.3.1.2.

Относительное изменение выходного сигнала (площади пика) за 8 часов непрерывной работы хроматографа 8, (%) рассчитывают по формуле (4)

где X, - среднее значение площади пика в серии экспериментов в начале работы хроматографа. мкСм-с.

X - среднее значение площади пика в серии экспериментов через 8 часов работы хроматографа. мкСм-с.

Значения относительного изменения выходного сигнала (площади пика) за 8 часов непрерывной работы не должны превышать значений, приведенных в таблице 8. Таблица 8

• 7.3.3 При проведении периодической поверки хроматографов, эксплуатируемых по НД на методики, отвечающим требованиям ГОСТ Р 8.563-2009. проверяют показатели точности результатов измерений в соответствии с процедурами и нормативами контроля, регламентированными в методике измерений.

• 8.1 Результаты поверки хроматографов заносят в протокол (Приложение Б).

• 8.2 Положительные результаты поверки анализатора оформляют выдачей Свидетельства о поверке в соответствии с Порядком проведения поверки средств измерений, требования к знаку поверки и содержанию свидетельства о поверке (утв. приказом Министерства промышленности и торговли РФ от 2 июля 2015 г. № 1815).

• 8.3 На хроматографы, не удовлетворяющие требованиям настоящей методики, выдают извещение о непригодности с указанием причин в соответствии с Порядком проведения поверки средств измерений, требования к знаку поверки и содержанию свидетельства о поверке (утв. приказом Министерства промышленности и торговли РФ от 2 июля 2015 г. № 1815).

Начальник отдела ФГУП "ВНИИМС"

Начальник сектора ФГУП "ВНИИМС"

ПРИЛОЖЕНИЕ А

(обязательное)

Методика предназначена для приготовления контрольных растворов, элюентов и регенерирующего раствора, применяемых при поверке хроматографов ионных СМАРТХРОМ®.

• 1 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

• - ГСО 7813-2000 состава водного раствора хлорид - ионов с аттестованным значением массовой концентрации 10,0 мг/см¹ и относительной погрешностью не более ±1 % (при Р=0,95);

• - ГСО 7775-2000 состава водного раствора натрий - ионов с аттестованным значением массовой концентрации 1,0 мг/см¹ и относительной погрешностью не более ±1 % (при Р=0,95);

• - стандарт-титр 0,1 Н азотной кислоты, ТУ 2642-001-33813273-97;

• - психрометр аспирационный МВ-4М, ТУ25.1607.054-85;

• - барометр-анероид БАММ-1, ТУ 25-11.1513-79;

• - термометр лабораторный ТЛ-4, диапазон от 0 до 55 °C, цена деления 0,1 °C;

• - весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 200 г, ГОСТ OIML R 76-1-2011;

• - колбы мерные 2-50-2, 2-100-2,2-1000-2, ГОСТ 1770-74;

• - цилиндры мерные 2-50-2, ГОСТ 1770-74;

• - пипетки градуированные 1-2-2-1,1-2-2-2,1-2-2-5,1-2-2-10, ГОСТ 29227-91;

• - ацетонитрил для жидкостной хроматографии, ТУ 6-09-14-2167-84;

• - спирт этиловый ректифицированный, технический, ГОСТ 18300-72;

• - натрий углекислый кислый, х.ч., ГОСТ 4201-79;

• - натрий углекислый, х.ч., ГОСТ 83-75;

• - кислота азотная, х.ч., ГОСТ 4461-77;

• - кислота серная, х.ч., ГОСТ 4204-77;

• - вода для лабораторного анализа, деионизованная вода с удельным сопротивлением не менее 18 мОм/см, ТОС менее 50 мкг/дм¹, ГОСТ Р 52501-2005;

• - вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

• 2 ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

  20 ±5

  101,3 ±4 от 30 до 80

• - температура окружающего воздуха, °C

• - атмосферное давление, кПа

• - относительная влажность воздуха, %

• 4 ПРИГОТОВЛЕНИЕ КОНТРОЛЬНЫХ РАСТВОРОВ

  • 4.1 Приготовление контрольных растворов хлорид-ионов (при проведении поверки с применением анионообменной колонки)

    • 4.1.1 Приготовление раствора хлорид-ионов с массовой концентрацией 110"¹ мг/см³ (раствор № 1)

Приготовление раствора проводят в соответствии с инструкцией по применению ГСО 7813-2000 состава водного раствора хлорид - ионов. В мерную колбу вместимостью 100 см³ пипеткой переносят 1 см³ раствора ГСО. Объем колбы доводят до метки деионизованной водой и тщательно перемешивают.

Относительная погрешность значения массовой концентрации хлорид-ионов в приготовленном растворе не более ±1,2 %.

Срок хранения раствора № 1 - не более 1 недели.

• 4.1.2 Приготовление раствора с массовой концентрацией хлорид-ионов 110'² мг/см³ (таблица 2, контрольный раствор № 1)

Пипеткой вместимостью 10 см³ отбирают 10 см³ раствора № 1 с массовой концентрацией хлорид-ионов 1 • 10"¹ мг/см³ (4.1.1), помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем колбы до метки деионизованной водой и тщательно перемешивают/

Относительная погрешность значения массовой концентрации хлорид-ионов в приготовленном растворе не более ±1,4 %.

• 4.1.3 Приготовление pacTBopf с массовой концентрацией хлорид-ионов 210'⁴ мг/см³ (таблица 2, контрольный раствор № 2)

Пипеткой вместимостью 2 см³ отбирают 2 см³ раствора № 1 с массовой концентрацией хлорид-ионов Г10’¹ мг/см³ (4.1.1), помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят объем колбы до метки деионизованной водой и тщательно перемешивают.

Относительная погрешность значения массовой концентрации хлорид-ионов в приготовленном контрольном растворе не более ±1,4 %.

• 4.1.4 Контрольные растворы готовят непосредственно перед проведением поверки. Хранению не подлежат

• 4.2 Приготовление контрольных растворов натрий-ионов (при проведении поверки с применением катионообменной колонки)

  • 4.2.1 Приготовление раствора натрий-ионов с массовой концентрацией 110'¹ мг/см³ (раствор № 2)

Приготовление раствора проводят в соответствии с инструкцией по применению ГСО. В мерную колбу вместимостью 50 см³ пипеткой переносят 5 см³ раствора ГСО 7775-2000 состава водного раствора натрий - ионов. Объем колбы доводят до метки деионизованной водой и тщательно перемешивают.

Относительная погрешность значения массовой концентрации натрий-ионов в приготовленном растворе не более ±1,2 %.

Срок хранения раствора № 2 - не более 1 месяца.

• 4.2.2 Приготовление раствора с массовой концентрацией натрий-ионов 210'² мг/см³ (таблица 2, контрольный раствор № 3)

Пипеткой вместимостью 20 см³ отбирают 20 см³ раствора № 2 (4.2.1), помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем колбы до метки деионизованной водой и тщательно перемешивают. Относительная погрешность значения массовой концентрации натрий-иона в приготовленном растворе не более ±1,4 %.

• 4.2.3 Приготовление раствора с массовой концентрацией натрий-ионов 1 10'³ мг/см³ (таблица 2, контрольный раствор № 4)

Пипеткой вместимостью 1 см³ отбирают 1 см³ раствора натрий-ионов (4.2.1), помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем колбы до метки деионизованной водой и тщательно перемешивают. Относительная погрешность значения массовой концентрации в приготовленном растворе не более ±1,4 %.

• 4.2.4 Контрольные растворы готовят непосредственно перед проведением поверки. Хранению не подлежат/

• 5 ПРИГОТОВЛЕНИЕ ЭЛЮЕНТОВ

  • 5.1 Приготовление элюента № 1 (при проведении поверки с применением анионообменной колонки, таблица 2)

    • 5.1.1 Приготовление раствора натрия углекислого с молярной концентрацией 0,35 моль/дм³ (раствор № 3)

Навеску (37,097 ± 0,001) г безводного карбоната натрия количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и растворяют в деионизованной воде. Объем раствора доводят до метки деионизованной водой и перемешивают.

• 5.1.2 Приготовление раствора натрия углекислого кислого (бикарбоната натрия) с молярной концентрацией 0,10 моль/дм³ (раствор № 4)

Навеску (8,401 ± 0,001) г безводного бикарбоната натрия количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и растворяют в деионизованной воде. Объем раствора доводят до метки деионизованной водой и перемешивают.

Растворы № 3 и № 4 хранят в плотно закрытой полиэтиленовой посуде не более 1 месяца.

• 5.1.3 В мерную колбу вместимостью 1000 см³ пипетками вместимостью 10 см³ вносят последовательно по 10 см³ раствора натрия углекислого (раствор № 3 по 5.1.1) и раствора натрия углекислого кислого (раствор № 4 по 5.1.2), доводят объем раствора до метки деионизованной водой и перемешивают. Перед применением раствор элюента дегазируют, подключая емкость с элюентом к водоструйному насосу на 15 мин.

Раствор хранят в плотно закрытой полиэтиленовой посуде не более 1 недели.

• 5.2 Приготовление элюента № 2 (при проведении поверки с применением катионообменной колонки, таблица 2)

  • 5.2.1 Приготовление раствора азотной кислоты (HNO3) с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³ (раствор № 5)

• 5.2.1 Для приготовления раствора используют стандарт-титр азотной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³ (0,1 Н). В соответствии с инструкцией к стандарт-титрам, содержимое ампулы количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят объем раствора до метки деионизованной водой.

Срок хранения раствора - не более 2 дней.

• 5.2.2 С помощью цилиндров вместимостью 50 см³ отбирают по 40 см³ рабочего раствора № 5 (5.2.1) и 40 см³ ацетонитрила, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят объем раствора до метки деионизованной водой и тщательно перемешивают.

Срок хранения раствора - не более 2 дней.

• 6 ПРИГОТОВЛЕНИЕ РЕГЕНЕРИРУЮЩЕГО РАСТВОРА ДЛЯ ЗАПОЛНЕНИЯ АНИОННОГО МЕМБРАННОГО ПОДАВИТЕЛЯ

  • 6.1 Приготовление концентрата регенерирующего раствора

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ пипеткой вместимостью 2 см³ вносят 2,0 см³ концентрированной серной кислоты плотностью 1,84 г/см³ и доводят объем раствора до метки деионизованной водой и тщательно перемешивают.

Срок хранения раствора не более 6 месяцев.

Приложение Б

(рекомендуемое)

ПРОТОКОЛ ПЕРВИЧНОЙ (ПЕРИОДИЧЕСКОЙ) ПОВЕРКИ

Протокол №                              от «  »             20 г.

Хроматограф ионный СМАРТХРОМ®

изготовитель ООО «СМАРТХРОМ», Россия

Тип(ы) детектора кондуктометрический

Заводской номер

Условия поверки

Средства поверки

Внешний осмотр

Опробование и определение метрологических характеристик

Заключение по результатам поверки:

Хроматограф ионный СМАРТХРОМ® признан

пригодным к применению

Выдано свидетельство №   _______________ от _________________ 20__г.

Поверитель           _________________________ _______________________

(подпись)                       (расшифровка подписи)

Приложение В

(рекомендуемое)

Дополнительная информация по настройке детекторов для проведения поверки

Таблица В. 1

При расчёте шумовых характеристик в соответствии с методикой поверки (окно 20 секунд при 30- минутном измерении) следует использовать стандартный файл отчёта Rus-k.rtt или Eng-k.rtt.

Внимание! При измерении шума и дрейфа функция автоматического таймерного программного обнуления сигнала должна быть отключена.

13

¹

ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

• 3.1 При выполнении измерений соблюдают правила техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

• 3.2 Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией и соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и ППБ-01-93 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005-88. Организацию обучения работающих безопасности труда осуществляют по ГОСТ 12.0.004-90.

• 3.3 К приготовлению растворов допускают лиц не моложе 18 лет, имеющих высшее или среднетехническое образование, имеющих опыт проведения химико-лабораторных работ, прошедших инструктаж по технике безопасности. Операторы должны быть знакомы с оборудованием и устройствами, используемыми при выполнении измерений и обработке результатов.