Методика поверки «Титраторы автоматические серии Exelence моделей Т5, Т7, T9» (МП 242-2008-2016)

УТВЕРЖДАЮ

Директор .И.Менделеева» некий К.В. я 2016 г.

ФГУП «вн

Титраторы автоматические серии Exelence моделей Т5, Т7, T9

МЕТОДИКА ПОВЕРКИ

МП 242-2008-2016

Руководитель отдела

ФГУП «ВНИИМ ищД.И.Менделеева»

Л.А.Конопелько

С^/йаучный сотрудник

А.Б. Копыльцова

Санкт-Петербург

2016

Настоящая методика поверки распространяется на титраторы автоматические серии Excellence моделей Т5, Т7, T9 (далее - титраторы) фирмы «Mettler Toledo AG», Швейцария, и устанавливает методику их поверки.

Интервал между поверками - 1 год (Межповерочный интервал).

1. Операции поверки

• 1.1. При проведении поверки должны быть выполнены следующие операции.

Таблица 1

2. Средства поверки

При проведении поверки необходимо применять следующие средства поверки.

Таблица 2

Примечание: допускается применение других средств поверки, допущенных к применению в Российской Федерации в установленном порядке и обеспечивающих определение метрологических характеристик с требуемой точностью.

3. Условия поверки

• 3.1. При проведении поверки должны выполняться следующие условия

Таблица 3

3.2. Установка и подготовка титратора к поверке, подключение соединительных линий, заземление, выполнение операций при проведении контрольных измерений осуществляется в соответствии с «Руководством по эксплуатации» (далее РЭ).

4. Требования безопасности

• 4.1. При проведении поверки соблюдают требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007 и ГОСТ 12.4.021, а при работе с электроустановками - по ГОСТ 12.1.019 и ГОСТ 12.2.007.0.

• 4.2. Помещение, в котором осуществляется поверка, должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

• 4.3. Исполнители должны быть проинструктированы о мерах безопасности при работе с приборами в соответствии с инструкциями, прилагаемыми к приборам. Организацию обучения работающих с прибором по безопасности труда производят по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации поверителей

• 5.1. К проведению измерений по поверке допускаются лица:

• - имеющие опыт работы с электронными средствами измерений;

• - изучившие техническое описание поверяемого прибора и методику поверки конкретного типа прибора;

• - прошедшие обучение в соответствии с ССБТ по ГОСТ 12.0.004-79 и имеющие квалификационную группу не ниже 1, согласно "Правилам технической эксплуатации электроустановок потребителей", утвержденных Госэнергонадзором от 21.12 1984г.

6. Подготовка к поверке

Перед проведением поверки титраторов следует выполнить следующие подготовительные операции:

• - после доставки прибора на поверку он должен быть выдержан в помещении не менее 3 часов;

• - включить прибор в соответствии с руководством по эксплуатации, и прогреть в течение не менее 30 мин;

• - подготовить реактивы в зависимости от комплектации титратора (см. приложение 1): просушить калий фталевокислый кислый (калия бифталат), хлористый натрий в сушильном шкафу при температуре 105°С до постоянной массы.

• - в соответствии с руководством по эксплуатации осуществить сборку титратора и приготовление титранта. Если титрант готовят из вещества по ГОСТ, проводят серию из 3 определений для установки поправочного коэффициента (титра) титранта («TITER»). Результат установки титра заносят в программу титрования стандартного образца. Если титрант готовят из стандарт-титра TITER =1.

• - собрать бюретку в соответствии с руководством по эксплуатации, установить ее на титраторе и заполнить титровальную бутыль титрантом. Заполнение бюретки титрантом и процедуру промывки провести 4 раза для полного удаления воздуха из бюретки, подающих и дозирующих трубок.

• 7. Проведение поверки

7.1. Внешний осмотр

При внешнем осмотре должно быть установлено соответствие измерителя следующим требованиям:

• ■  Наличие эксплуатационной документации на русском языке;

• ■  Соответствие комплектности прибора спецификации;

• ■  Отсутствие механических повреждений и дефектов покрытия;

• ■  Целостность показывающих приборов;

• ■  Надписи и обозначения на приборе должны быть четкими и соответствовать технической документации фирмы-изготовителя;

■ Прибор должен размещаться на рабочей поверхности стола в соответствии с Руководством по эксплуатации.

7.2.0пробование и проверка общего функционирования титраторов

Опробование прибора происходит в автоматическом режиме. В случае успешного самотестирования после включения на дисплее появится главное меню программы управления прибором. В случае если прибор не прошел тестирование, на дисплее появится сообщение об ошибке.

• 7.3. Подтверждение соответствия программного обеспечения проводится визуально при включении системы. Версия ПО отображается в меню титратора: Установки -> Общие настройки -^Система Идентификация титратора (Таблица 2).

Результат проверки соответствия программного обеспечения считают положительным, если наименование ПО и номер версии, отображающийся при включении системы, соответствует указанному в таблице 2.

Таблица^

7.4. Определение метрологических характеристик

• 7.4.1. Определение абсолютной погрешности измерения pH, УЭП, температуры. Определение абсолютной погрешности измерения pH осуществляется по буферным растворам pH 2-го разряда. Проводится калибровка стеклянного электрода по двум буферным растворам в соответствии с РЭ. Проводится измерение pH третьего буферного раствора, значение pH которого лежит внутри диапазона, ограниченного калибровочными буферами. Абсолютная погрешность измерения pH рассчитывается по формуле (1):

АрН ⁼ рНэт ~ рНизм                          (1), где

ДрН - абсолютная погрешность титратора при измерении pH; рНэт - значение pH эталонного буферного раствора; pH изм ^— показания титратора.

Абсолютная погрешность измерения pH не должна превышать ± 0,05.

Определение относительной погрешности измерения УЭП осуществляется не менее, чем по трем СО УЭП (таблица 2, п.29) в начале, середине и конце диапазона измерений используемого датчика. Относительная погрешность измерения УЭП рассчитывают по формуле (2), где - результат i-oro измерения соответствующего ГСО, Q™ - аттестованное значение УЭП в паспорте ГСО. Относительная погрешность измерения не должна превышать ± 5 % для каждого результата измерения.

7.4.2. Определение относительной погрешности титрования

В зависимости от используемого электрода или электродной пары выбирается стандартный образец и титрант (см. Приложение 2). При наличии у пользователя аттестованной в соответствии с ГОСТ 8.563 методикой выполнения измерений, допустимо пользоваться данной методикой. Рекомендации по программированию методов приведены в Приложении 3.

• 7.4.2.1. Кислотно-основное титрование в водной или неводной среде, аргентометрическое титрование, окислительно-востановительное титрование: в стакан для титрования пипеткой добавляют 10 см³ раствора определяемого стандартного образца или навеску определяемого стандартного образца (калия бифталата от 0,07 до 0,09 г, бензойной кислоты от 0,07 до 0,12 г., хлористого натрия от 0,03 до 0,05 г, бихромата калия от 0,025 до 0,04 г) взятую с точностью 0,0002 г, доливают дистиллированной водой или изопропило-5

вым спиртом до 50 см³ и титруют до точки эквивалентности по программе титрования стандартного образца. При проведении окислительно-востановительного и аргентометрического титрования каждая проба образца подкисляется путем добавления 3 см³ раствора серной или азотной кислоты 1:4, соответственно.

Проводят серию не менее чем из 5 измерений. Результат записывают с точностью до четвертого знака. Полученные результаты отображаются на дисплее или выводятся на печатающее устройство.

Относительная погрешность титрования рассчитывается для каждого результата титрования по формуле (2):

хЮО

(2), где

&i - результат i-oro титрования в серии, см³ для растворов или г, для навесок; С_ат =10 см³ в случае титрования раствора;

или С_ат - навеска определяемого стандартного образца, г.

Относительная погрешность титрования не должна превышать ±3%.

7.4.2.2. Титрование по методу Карла Фишера: Перед началом анализа запускают программу предтитрования. После перехода в режим ожидания следует провести определение титра титранта в соответствии с РЭ.

Чистый и сухой шприц промойте ГСО не менее трех раз, поочередно заполняя и опорожняя шприц. Заполните шприц ГСО, не допуская попадания пузырьков воздуха. Шприц с иглой взвешивают с погрешностью ±0,1мг. Нажмите клавишу «Анализ образца», и введите в ячейку содержимое шприца. Минимальный объем ГСО для проведения одного измерения:

- 0,5 мл для кулонометрического метода;

-1,5 мл для волюметрического метода.

Выньте шприц из ячейки и снова взвесьте. В окне запуска измерения нажмите клавишу «ОК». Выполните анализ.

В случае работы с микрошприцем промойте его дистиллированной водой не менее трех раз, поочередно заполняя и опорожняя. Размер образца дистиллированной воды определяется по объему. Нажмите клавишу «Анализ образца» и введите все содержимое шприца. В окне запуска измерения нажмите клавишу «ОК» и выполните анализ.

После окончания измерения в окне результата титрования появится результат измерения в мг. По окончании серии прибор выдаст результат измерения в виде масса оттитрованной воды в мг.

Относительная погрешность титрования рассчитывается для каждого результата титрования по формуле (2), где:

R_t - результат f-ого титрования в серии, мг;

С ат - масса введенного образца, мг.

Относительная погрешность титрования не должна превышать ±3%.

7.4.2.3. Фотометрическое титрование: за 10-15 минут до выполнения поверки включают фототрод, помещают его в дистиллированную воду, устанавливают длину волны на фототроде на 660 нм и настраивают поворотным тумблером показания на 1000 мВ. В стакан для титрования пипеткой добавляют аликвоту ГСО 9914-2011, доливают дистиллированной водой до 50 см³, добавляют 10 мл аммиачного буферного раствора (pH 10), капают несколько капель индикатора и титруют по п.4.5 ГОСТ 52407-2005 раствором трилона Б (ЭДТА) до точки эквивалентности.*

•Вместо ГСО жесткости воды допускается поменять растворы кальция хлористого 0,025 моль/дм³.

Примечание

Приготовление аммиачного буферного раствора с pH (10 ± 0,1):

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ вносят 20 г хлористого аммония, 100 см³ дистиллированной воды, добавляют 100 см³ раствора аммиака водного массовой долей 25 % и доводят объем до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора в стеклянной емкости с притертой пробкой - не более 2 мес.

Рекомендуется перед применением буферного раствора проверять его pH с использованием pH-метра. Если значение pH буферного раствора изменилось более чем на 0,2 единицы pH, то готовят новый буферный раствор.

Относительная погрешность титрования рассчитывается для каждого результата титрования по формуле (2), где

R_t - результат z-ого титрования в серии, г/дм³;

С_от - аттестованное значение массовой концентрации ГСО 9914-2011 по паспорту, г/дм³.

Относительная погрешность титрования не должна превышать ±3%.

• 7.4.3. Случайную составляющую погрешности определяют по результатам измерений как относительное среднее квадратическое отклонение результатов единичного измерения от среднего, и рассчитывают по формуле (3):

  СКО = Хх

  R

  Е(Л-*)²

  х100^%’

  (3)

где п - количество измерений.

Случайная составляющая погрешности титратора не должна превышать 1,5%.

8. Оформление результатов поверки

• 8.1. При проведении поверки работы прибора составляется протокол результатов измерений, в котором указывается соответствие прибора предъявляемым требованиям.

• 8.2. Титратор, удовлетворяющий требованиям настоящей инструкции, признается годным. Положительные результаты оформляются свидетельством о его поверке.

• 8.3. На титратор, признанный негодным к эксплуатации, выписывается извещение о непригодности с указанием причин.

Приложение № 1 Рекомендуемое

ПРОТОКОЛ ПОВЕРКИ

Наименование:

Зав. номер____________________________________________________________________

Тип____________________________________________________________

Дата выпуска________________________________________________________

Представлен___________________________________________________________

Поверка проводится согласно документу МП 242-0435-2016 «Титраторы автоматические серии Excellence моделей Т5, Т7, T9. Методика поверки», утвержденному ФГУП ГЦИ СИ ВНИИМ им. Д.И.Менделеева.

Условия поверки:

• - температура окружающего воздуха,°С .........

• - атмосферное давление, кПа           .........

• - относительная влажность, %          .........

Средства поверки:

Результаты определения:

Таблица 1

Определение погрешности измерения УЭП.

Таблица 3

Заключение_________________________________________________________

Подпись поверителя

Дата______________________________

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

Рекомендации по программированию методов для поверки титраторов.

1. КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ ТИТРОВАНИЕ В ВОДНЫХ СРЕДАХ.

Название

ID метода

Название                        POVERKA

Образец

Тип ввода

Нижний предел [г]

Верхний предел [г]

Мол. масса М                        204,23

Основность z

Перемешать

Скорость[%]

Время [с]

EQP титрование

Титрант

Титрант

Концентрация [моль/л]

Датчик

Датчик

Един. Измерения           мВ

Преддозирование

Режим                  Нет

Контрольные параметры

Управление

Добавление титранта dE (уст) бУ(мин) [мл] dV(MaK) [мл]

Сбор измеренных значений dE [мВ] dt[c] t (мин) [с] t (мак) [с]

Обработка и распознавание

Процедура

Порог

Тенденция

Диапазон

Добавить критерий EQP Прерывание

По максим, объему [мл]

• 3. АРГЕНТОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ В ВОДНЫХ СРЕДАХ.

Название

• 4. ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ.

Название

• 5. ВОЛЮМОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ ФИШЕРА

  Заголовок

  Тип

  Совместим с

  ID

  Заголовок

  Образец

  Число ID

  ID 1

  Тип ввода

  Нижний предел

  Верхний предел Плотность

  Температура Автостарт Ввод

  Концентрация

  Титрант

  Номинальная концентрация Стандарт

  Тип ввода

  Нижний предел

  Верхний предел Температура Время смешивания Автостарт

  Ввод

  Конц. нижн. предел

  Конц, верхи, предел

  Стенд титрования (Стенд КФ)

  Тип

  Стенд титрования Исходный дрейф Макс.исходн.дрейф

  Время перемешивания

  Длительность

  Титрование (КФ-волюм.) [1] Титрант

  Титрант

  Номинальная концентрация Тип реагента

  Датчик

Волюмометр. титрование по К. Фишеру

V10S/V20S/V30S/T5/T7/T9

Р5

Ро verka KF Vol

1

KFStd

Вес

0.0 g

5.0 g

1.0 g/mL

25.0 °C

Нет

После добавления

KF 1-comp 5

5 mg/mL

Water-Standard 10.0

Bee

0.0 g

2.0 g

25.0 °C

10 s

Нет

После добавления

• 4.5 mg/mL

  • 5.6 mg/mL

Стенд КФ

KF stand

Реал.врем.

25.0 pg/min

15 s

KF 2-comp 5 5 mg/mL 2-comp

Тип

Датчик

Единицы измерения Индикация 1пол

Перемешивание

Скорость

Предцозирование

Режим

Время ожидания Контрольные параметры

Конечная точка

Контр, диапазон

Скорость доз. (макс)

Скорость доз. (мин)

Старт

Прерывание

Тип

Дрейф

При Умакс

Мин. время

Макс, время

Расчет R1

Результат

Единицы измерения результата

Формула

TIME*DRIFT/1000)*C/m

Константа С=

Число десят. знаков

Пределы результата

Записать статистику

Расчет R2

Результат

Единицы измерения результата

Формула

Константа С=

Число десят. знаков

Пределы результата

Записать статистику

Конец образца

Открытая серия

Поляризованный

DM143-SC

mV

Вольтамперометрическая

24.0 цА

35%

Нет

0 s

100.0 mV

400.0 mV

5 mL/min

80 pL/min

Нормально

Стоп по относит, дрейфу

15.0 pg/min

10.0 mL

0 s

ОО s

Содержание

mg/g

R1=(VEQ*CONC-

1

3

Нет

Да

Содержание

mg

R1=(VEQ*CONC-TIME*DRIFT/1000)*C

1

3

Нет

Да

Да

• 6. КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ ФИШЕРА

Заголовок

Тип

Совместим с

¹⁰

Заголовок

Образец

Число ID

ID 1

Тип ввода

Нижний предел

Верхний предел

Плотность

Температура

Автостарт

Ввод

Стенд титрования (Стенд КФ)

Тип

Стенд титрования

Исходный дрейф

Макс.исходн.дрейф

Время перемешивания

Длительность

Титрование (КФ-кулон.) [1] Датчик

Тип

Датчик

Единицы измерения

Индикация

1пол

Перемешивание

Скорость

Контрольные параметры

Конечная точка

Контр, диапазон

Скорость

Ток генератора

Прерывание

Тип

Дрейф

Мин. время

Макс, время

Содержание

mg

Rl(ICEQ/10.712-TIME*DRIFT)/C 1000

2

Нет

Да

Содержание

%

R2=(ICEQ/10.712-TIME*DRIFT)/(C*m)

10000

6

Нет

Да

Содержание

РРт

R3=(ICEQ/10.712-TIME*DRIFT)/(C*m)

1

2

Нет

Да

Да

7. ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ (КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОЕ, ТУРБИДИМЕТРИЧЕСКОЕ) ТИТРОВАНИЕ

Образец

Тип ввода                          Объем

Нижний предел [мл]

Верхний предел [мл]

Перемешивание

Скорость [%]

Время [с]

EQP титрование

Титрант

Титрант

Концентрация [моль/л]

Датчик

Датчик

Един. Измерения Преддозирование

Режим

Контрольные параметры Управление Добавление титранта dE (уст) ёУ(мин) [мл] dV(MaK) [мл]

Сбор измеренных значений dE [мВ] dt[c] t (мин) [с] t (мак) [с]

Обработка и распознавание Процедура Порог Тенденция Диапазон

Добавить критерий EQP

Прерывание

По максим, объему [мл] По потенциалу По крутизне

После п точек эквивалента п=

Комбинированные условия Расчет R1

Формула Константа

М

z

Кол-во десят. Знаков

19