Методика поверки «Измерители содержания полярных веществ testo 270» (ΜΠ 38-251-2019)

Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии

УРАЛЬСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МЕТРОЛОГИИ -ФИЛИАЛ ФЕДЕРАЛЬНОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО УНИТАРНОГО ПРЕДПРИЯТИЯ «ВСЕРОССИЙСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МЕТРОЛОГИИ ИМ.Д.И.МЕНДЕЛЕЕВА»

(УНИИМ - филиал ФГУП «ВНИИМ им.Д.И.Менделеева»)

Директор УНИИМ - филиала ФГУП «ВНИИМ им.Д.И.Менделеева»

ГОСУДАРСТВЕННАЯ СИСТЕМА ОБЕСПЕЧЕНИЯ ЕДИНСТВА ИЗМЕРЕНИЙ

2020

ПРЕДИСЛОВИЕ

• 1 РАЗРАБОТАНА Уральский научно-исследовательский институт метрологии - филиал Федерального государственного унитарного предприятия «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И. Менделеева» (УНИИМ - филиал ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева»), ФГБУН «ФИЦ питания и биотехнологии».

• 2 ИСПОЛНИТЕЛЬ и. о. зав. лаб. 251 Собина Е.П., ст.н.с. лаб. пищевых биотехнологий и специализированных продуктов Саркисян В.А.

• 3 УТВЕРЖДЕНА директором УНИИМ - филиала ФГУП «ВНИИМ им.Д.И.Менделеева» в 2020 г.

• 4 СОГЛАСОВАНА директором ФГБУН «ФИЦ питания и биотехнологии» в 2020 г.

СОДЕРЖАНИЕ

• 1  Область применения

• 2  Нормативные ссылки

• 3  Операции поверки

• 4  С редства поверки

• 5  Требования безопасности

• 6  Условия поверки и подготовки к ней

• 7  Подготовка к поверке

• 8  Проведение поверки

• 9  Оформление результатов поверки

Приложение А

Приложение Б

Дата введения в действие:

1    Область применения

Настоящая методика поверки распространяется на измерители содержания полярных веществ testo 270 (далее - измерители) производства Testo SE & Со. KGaA, Германия. Измерители подлежат первичной (до ввода в эксплуатацию и после ремонта) и периодической поверке.

Поверка измерителей должна производиться в соответствии с требованиями настоящей методики.

Интервал между поверками - один год.

2    Нормативные ссылки

В настоящей методике поверки использованы ссылки на следующие документы:

ГОСТ 12.2.007.0-75 «Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности»

Приказ Минпромторга России от 02.07.2015 № 1815 «Об утверждении порядка проведения поверки средств измерений, требования к знаку поверки и содержанию свидетельств о поверке»

Приказ Минтруда России от 24.07.2013 N 328н «Об утверждении Правил по охране труда при эксплуатации электроустановок»

ГОСТ 1129-2013 «Масло подсолнечное. Технические условия»

ГОСТ OIML R 76-1-2011 «Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания»

ГОСТ 5583-78 «Кислород газообразный технический и медицинский. Технические условия»

ГОСТ 1770-74 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия»

ГОСТ 25336-82 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры»

ГОСТ 20015-88 «Хлороформ. Технические условия»

ТУ 6-02-1244-83 «Эфир петролейный. Технические условия»

ТУ 2631-158-44493179-13 с изм. 1 «Гексан. Технические условия»

ТУ 2600-001-43852015-10 «Эфир диэтиловый. Технические условия»

ГОСТ 61-75 «Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия»

ТУ 6-09-3540-78 «Фосфорномолибденовая кислота водная. Технические условия»

ГОСТ 3769-78 «Реактивы. Аммоний сернокислый. Технические условия»

ГОСТ 4204-77 «Реактивы. Кислота серная. Технические условия»

ГОСТ Р 57251-2016 «Спирт этиловый технический. Правила приемки и методы анализа».

ГОСТ 29227-91 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования»

3 Операции поверки

• 3.1 При поверке должны быть выполнены операции, указанные в таблице 1.

Таблица 1 - Операции поверки

• 3.2 В случае невыполнения требований хотя бы к одной из операций поверка прекращается, измеритель бракуется.

• 3.3 На основании письменного заявления владельца измерителя допускается проводить периодическую поверку для меньшего числа величин. Данную информацию приводят в свидетельстве о поверке.

• - весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1-2011 специального 1-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания не более 220 г и дискретностью не более 0,0001 г;

• - реактор окислительный испытательный Oxitest фирмы Velp Scientifica, Италия, диапазон температур от комнатной до 120 °C, диапазон давления от 0 до 0,8 МПа;

• - шприц Hamilton объемом 10 мм³, ФИФ № 63779-16;

• - шкаф сушильный лабораторный, обеспечивающий нагрев до температуры плюс 200 °C и отклонение температуры от заданной ± 1 °C;

• - прибор для тонкослойной хроматографии с денситометром, относительное среднее квадратическое отклонение выходного сигнала не более 5%;

• - центрифуга лабораторная Bechman J6, обеспечивающая скорость центрифугирования до 3000 об/мин.

• 4.2   Для контроля внешних влияющих факторов применяют средства измерений температуры и относительной влажности окружающей среды с диапазонами измерений, охватывающими условия по п. 7.

• 4.3   Средства измерений, применяемые для поверки, должны быть поверены, стандартные образцы должны иметь действующий паспорт, испытательное оборудование должно быть аттестовано.

• 4.4   Допускается применение других средств поверки, обеспечивающих требуемую точность и диапазоны измерений.

5    Требования к квалификации персонала

• 5.1   К проведению работ по поверке измерителей допускаются лица, прошедшие обучение в качестве поверителя, изучившие руководство по эксплуатации (далее - РЭ) на измерители и настоящую методику поверки.

6    Требования безопасности

При проведении поверки должны быть соблюдены требования Приказа Минтруда России от 24.07.2013 № 328н «Об утверждении Правил по охране труда при эксплуатации электроустановок», требования ГОСТ 12.2.007.0.

7    Условия поверки и подготовки к ней

• 7.1   При проведении поверки должны быть соблюдены следующие условия:

• - температура окружающей среды, °C                             от +15 до +25

• - относительная влажность, %, не более                                  80

8    Подготовка к поверке

• 8.1 Перед проведением поверки необходимо измеритель подготовить к работе в соответствии с руководством по эксплуатации, поверочные образцы приготовить в соответствии с Приложением А настоящей методики поверки.

9    Проведение поверки

• 9.1   Внешний осмотр

При внешнем осмотре необходимо установить:

• - отсутствие видимых повреждений;

• - соответствие комплектности, указанной в РЭ;

• - четкость обозначений и маркировки;

• - при наклонах измерителя не должно быть посторонних внутренних шумов и стуков.

• 9.2   Опробование

  • 9.2.1  Проверку работоспособности измерителя осуществляют при его включении в соответствии с РЭ: на дисплее измерителя должно отображаться значение измеренной температуры близкой к значению температуры окружающего воздуха в помещении.

• 9.3   Проверка метрологических характеристик

  • 9.3.1  Проверка абсолютной погрешности измерений массовой доли полярных веществ

    • 9.3.1.1 Проверку абсолютной погрешности измерений массовой доли полярных веществ проводят с использованием не менее трех поверочных образцов, приготовленных в соответствии с Приложением А настоящей методики поверки. Проводят не менее 5 измерений массовой доли полярных веществ для каждого поверочного образца.

По результатам измерений для каждого измерения вычисляют абсолютную погрешность измерений массовой доли полярных веществ по формуле

(1)

где X - результат у-го измерения массовой доли полярных веществ z-го поверочного образца, %;

Д - значение массовой доли полярных веществ /-го поверочного образца, %.

Полученные значения абсолютной погрешности измерений массовой доли полярных веществ должны удовлетворять требованиям таблицы 2.

9.3.2 Проверка диапазона измерений массовой доли полярных веществ

• 9.3.2.1 Проверку диапазона измерений массовой доли полярных веществ проводят одновременно с определением абсолютной погрешности по п. 9.3.1 настоящей методики поверки.

• 9.3.2.2 За диапазон измерений массовой доли полярных веществ принимают диапазон, приведенный в таблице 2, если полученные по формуле (1) значения погрешностей удовлетворяют требованиям, указанным в таблице 2.

• 9.3.3 Проверка абсолютной погрешности измерений температуры исследуемой среды

• 9.3.3.1 Проверку абсолютной погрешности измерений температуры исследуемой среды проводят не менее чем в трех контрольных значениях, равномерно распределенных внутри диапазона измерений температуры, включая два крайних значения диапазона (или близких к ним).

• 9.3.3.2 Подготавливают термостат и эталонный термометр к работе согласно РЭ. Устанавливают температуру, соответствующую первому контрольному значению и дожидаются выхода термостата на установленный температурный режим.

• 9.3.3.3 Устанавливают в рабочую зону термостата эталонный термометр, подключенный к измерителю МИТ 2.05, и проверяемый зонд измерителя.

• 9.3.3.4 Через 10 минут производят три отсчета показаний эталонного термометра (Г_эт/) и измерителя (^_м/ ) с интервалом 10 секунд, среднее арифметическое значение рассчитывают по формулам:

(2) п

t_=—-                      (3)

п

• 9.3.3.5 Повторяют измерения для остальных контрольных значений температуры.

• 9.3.3.6 По результатам измерений для каждой контрольной точки вычисляют абсолютную погрешность измерений температуры по формуле

А, ⁼ /ихи tэт ■                                             (4)

Полученные значения абсолютной погрешности измерений температуры исследуемой среды должны удовлетворять требованиям таблицы 2.

9.3.4   Проверка диапазона измерений температуры исследуемой среды

• 9.3.4.1 Проверку диапазона измерений температуры проводят одновременно с определением абсолютной погрешности по п. 9.3.3 настоящей методики поверки.

• 9.3.4.2 За диапазон измерений температуры исследуемой среды принимают диапазон, приведенный в таблице 2, если полученные по формуле (4) значения погрешностей удовлетворяют требованиям, указанным в таблице 2.

Таблица 2 - Метрологические характеристики измерителей

10 Оформление результатов поверки

• 10.1  Оформляют протокол проведения поверки, рекомендуемая форма протокола приведена в Приложении Б настоящей методики поверки.

• 10.2  При положительных результатах поверки измеритель признают пригодным к применению и выдают свидетельство о поверке согласно Приказа Минпромторга России от 02.07.2015 № 1815. Знак поверки наносится на свидетельство о поверке.

• 10.3  При отрицательных результатах поверки выдают извещение о непригодности согласно Приказа Минпромторга России от 02.07.2015 № 1815.

Разработчик:

К.х.н., и. о. зав. лаб. 251 УНИИМ - филиала ФГУП

«ВНИИМ им.Д.И.Менделеева»

Ст.н.с. лаб. пищевых биотехнологий и специализированных продуктов ФГБУН «ФИЦ питания и биотехно логин»

Собина Е.П.

Саркисян В.А.

(обязательное)

Приготовление поверочных образцов

Поверочные образцы представляют собой масло подсолнечное рафинированное дез-одорйрованное высшего сорта по ГОСТ 1129-2013 с известным значением массовой доли полярных веществ.

Поверочным образцом с массовой долей полярных веществ вблизи нижней точки диапазона измерений является масло подсолнечное по ГОСТ 1129-2013 с интервалом массовых долей полярных веществ от 3 до 10 %.

Процедура приготовления поверочного образца с массовой долей полярных веществ, соответствующих середине диапазона измерений в интервале значений от 10 до 18 % описана в п. А.З.

Процедура приготовления поверочного образца с массовой долей полярных веществ вблизи верхней точки диапазона измерений с интервалом массовых долей полярных веществ от 18 до 25 % описана в п.А.2.

А. 1 Реактивы, посуда и оборудование¹:

А. 1.1 Масло подсолнечное рафинированное дезодорированное высшего сорта по ГОСТ 1129-2013;

А. 1.2 Реактор окислительный испытательный Oxitest фирмы Velp Scientifica, Италия, диапазон температур от комнатной до 120 °C, диапазон давления от 0 до 0,8 МПа;

А.1.3 Весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1-2011 специального 1-го класса точности GR-202 фирмы A&D Со, LTD, Япония, наибольший предел взвешивания 210 г, наименьший предел взвешивания 0,01, дискретность 0,0001 г;

А. 1.4 Кислород газообразный медицинский по ГОСТ 5583-78;

А. 1.5 Колба мерная 2-25-2 по ГОСТ 1770-74;

А.1.6 Стаканы В-1-50 ТС по ГОСТ 25336-82;

А. 1.7 Хлороформ очищенный высший сорт по ГОСТ 20015-88;

А.1.8 ГСО 9437-2009 стандартный образец смеси триглицеридов жирных кислот;

А. 1.9 Шприц Hamilton объемом 10 мм³, ФИФ № 63779-16;

А. 1.10 Пластинки хроматографические алюминиевые, покрытые слоем силикагеля с размером частиц от 0,060 до 0,300 мм (от 60 меш до 230 меш) толщиной 0,25 мм, без флуоресцентного индикатора, размер пластинки не менее 150 х 100 мм;

А. 1.11 Камера хроматографическая, закрытая герметичной крышкой по ТУ 4320-012-29508133-2009, размеры камеры 215 мм х 166 мм х 90 мм, общий объем 1,5 л;

А. 1.12 Стеклянные палочки;

А. 1.13 Петролейный эфир по ТУ 6-02-1244-83, температура кипения от 40 до 70 °C;

А. 1.14 Гексан по ТУ 2631-158-44493179-13 с изм. 1 квалификации хч;

А. 1.15 Диэтиловый эфир по ТУ 2600-001-43852015-10 квалификации чда;

А. 1.16 Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61-75 квалификации хч;

А. 1.17 Фосфорномолибденовая кислота по ТУ 6-09-3540-78 квалификации чда;

А. 1.18 Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769-78 квалификации чда;

А. 1.19 Кислота серная по ГОСТ 4204-77 квалификации чда;

А.1.20 Спирт этиловый технический по ГОСТ Р 57251-2016;

А. 1.21 Шкаф сушильный лабораторный, обеспечивающий нагрев до температуры 200 °C и отклонение температуры от заданной ± 1 °C;

А. 1.22 Прибор для тонкослойной хроматографии с денситометром, относительное среднее квадратическое отклонение выходного сигнала не более 5%;

А. 1.23 Пипетки градуированные объемом 1 см³ 2-го класса точности по ГОСТ 29227-91;

А. 1.24 Пробирки полиэтиленовые центрифужные объемом 2 см³, 50 см³ с завинчивающимися крышками;

А.1.25 Колбы К-1 -250-29/32 ТС ГОСТ 25336-82;

А. 1.26 Метанол «сухой» по ТУ 20.14.22-018-29483781-2018;

А. 1.27 Натрия метилат чистотой не менее 95 %;

А. 1.28 Мешалка магнитная лабораторная с подогревом;

А. 1.29 Центрифуга лабораторная Bechman J6, обеспечивающая скорость центрифугирования до 3000 об/мин.

А.2 Приготовление поверочного образца с массовой долей полярных веществ вблизи верхней точки диапазона измерений с интервалом массовых долей полярных веществ от 18 до 25 % можно осуществить двумя способами:

А.2.1 Способ 1 заключается в окислении масла подсолнечного высшего сорта по ГОСТ 1129-2013 в замкнутой камере при избытке кислорода. Для этого в камеру реактора окислительного испытательного Oxitest помещают (15,00 ± 0,01) г масла, осуществляют нагрев и подачу кислорода при следующих условиях: температура 100 °C, давление кислорода 0,6 МПа. По истечении (60 ± 5) мин окисленное масло отбирают для измерений.

А.2.2 Способ 2 заключается в проведении реакции метанолиза масла подсолнечного высшего сорта по ГОСТ 1129-2013. В коническую колбу вместимостью 250 см³ помещают навеску масла подсолнечного высшего сорта по ГОСТ 1129-2013, равную (180 ± 0,5) г, закрывают крышкой и помещают на магнитную мешалку, перемешивают со скоростью от 300 до 400 об/мин и нагревают до (60 ± 2) °C. Затем в колбу добавляют (4,5 ± 0,1) г метанола, добавляют (0,90 ± 0,01) г метилата натрия. Перемешивают смесь на магнитной мешалке в течение 1,5 ч, поддерживают температуру (60 ± 2) °C. После этого колбу со смесью охлаждают под холодной водой для прекращения реакции метанолиза. Охлажденную смесь разливают в центрифужные пробирки объемом 50 см³ и центрифугируют в течение 15 мин со скоростью 3000 об/мин. После центрифугирования супернатант аккуратно отбирают пипеткой в чистую центрифужную пробирку. Масло подсолнечное после метанолиза содержит от 18 до 25 % полярных веществ, его используют для дальнейших измерений.

А.З Приготовление поверочного образца с массовой долей полярных веществ, соответствующих середине диапазона измерений в интервале значений от 10 до 18 %

А.3.1 Навески масла по п.А.1.1 и поверочного образца, приготовленного по п.А.2, равные (10,0 ± 0,1) г взвешивают на весах с точностью до четвертого знака, помещают в стакан по п.А.1.6. и тщательно перемешивают стеклянной палочкой.

А.4 Приготовление растворов образцов

А.4.1 Навеску поверочного образца, приготовленного в соответствии с п.А.2, равную (0,25 ± 0,1) г, взвешивают на весах с точностью до четвертого знака, помещают в мерную колбу объемом 25 см³, растворяют в хлороформе и доводят до метки, тщательно перемешивают.

А.4.2 Навеску стандартного образца ГСО 9437-2009, равную (0,25 ± 0,1) г, взвешивают на весах с точностью до четвертого знака, помещают в мерную колбу объемом 25 см³, растворяют в хлороформе и доводят до метки. Массовую концентрацию триглицеридов жирных

кислот (неполярных веществ) в полученном растворе (раствор №1)     , мг/см³, вычисляют

где - навеска раствора стандартного образца по п.А.4.2, г;

А_гсо - аттестованное значение массовой доли триглицеридов жирных кислот в стандартном образце ГСО 9437-2009, %;

- объем раствора стандартного образца, приготовленного по п.А.4.2 (И = 25 см³).

А.4.3 0,5 см³ раствора №1, приготовленного по п.А.4.2, отбирают градуированной пипеткой объемом 1 см³ и помещают в центрифужную пробирку объемом 2 см³, добавляют 0,5 см³ хлороформа, тщательно перемешивают. Массовую концентрацию триглицеридов жирных кислот (неполярных веществ) в полученном растворе (раствор №2) С_гсо^, мг/см³, рассчитывают по формуле

С ’V

г _ ^гсо, ^угсо_}

^ГСО₂ ~ у       ’                                 \Л-^£)

^У рост.

где С_гсо - массовая концентрация триглицеридов жирных кислот (неполярных веществ) в растворе стандартного образца (раствор №1), приготовленного по п.А.4.2, мг/см³;

• - объем раствора стандартного образца (раствора №1), приготовленного по п.А.4.2 и отобранного для приготовления раствора №2, (= 0,5 см³);

• - объем раствора №2 (У^ = 1 см³).

А.4.4 0,5 см³ раствора №2 отбирают градуированной пипеткой объемом 1 см³ и помещают в центрифужную пробирку объемом 2 см³, добавляют 0,5 см³ хлороформа, тщательно перемешивают. Массовую концентрацию триглицеридов жирных кислот (неполярных веществ) в приготовленном растворе (раствор №3) C_rcOj, мг/см³, рассчитывают по формуле где С_/То - массовая концентрация триглицеридов жирных кислот (неполярных веществ) в растворе стандартного образца (раствора №2), приготовленного по п.А.4.3, мг/см³;

К

раст₃

V^a ' объем раствора стандартного образца (раствор №2), приготовленного по п.А.4.3 и отобранного для приготовления раствора №3, (= 0,5 см³);

-^объем раствора №3 (У^ = 1 см³).

А.4.5 Навеску масла подсолнечного по п.А.1.1, равную (0,25 ±0,1) г. взвешивают на весах с точностью до четвертого знака, помещают в мерную колбу объемом 25 см³, растворяют в хлороформе и доводят до метки, тщательно перемешивают.

А.4.6 (0,25 ± 0,1) г масла, приготовленного по п.А.З, взвешивают на весах с точностью до четвертого знака, помещают в мерную колбу объемом 25 см³, растворяют в хлороформе и доводят до метки, тщательно перемешивают.

А.4.7 В таблице А.1 представлены наименования приготовленных растворов образцов и ожидаемые массовые концентрации неполярных веществ.

Таблица A.l. - Наименования приготовленных растворов образцов и ожидаемые мас-совые концентрации неполярных веществ

А.5 Разделение полярных и неполярных соединений в растворах, полученных по пп.А.4.1 - А.4.6, методом тонкослойной хроматографии

А.5.1 На две хроматографические пластинки с помощью шприца Hamilton объемом 10 мм³ наносят по 4 мм³ растворов, приготовленных по п.А.4.1 - А.4.6. Растворы наносят в виде пятен на расстоянии не менее 1 см друг от друга. Каждый раствор наносят не менее двух раз на каждую пластинку. Вводят раствор на пластинку постепенно, давая просохнуть каплям и не допуская растекания.

А.5.2 Массу триглицеридов жирных кислот (неполярных веществ) в растворах стандартных образцов №1, №2, №3 т_нв, мг, нанесенных на пластинку, вычисляют по формуле

С -V

ГСО, ^г ГСО,

гп =-----^[-

^Нв1 1000

где С_гсо - массовая концентрация триглицеридов жирных кислот (неполярных веществ) в растворе, приготовленном по п.А.4.2 - А.4.4, мг/см³;

К_гсо - объем раствора, нанесенного на хроматографическую пластинку, (V_rco = 4 мм³).

А.5.3 Пластинки помещают в хроматографическую камеру и получают хроматограмму в соответствии с приложением А ГОСТ Р ИСО 8420-2013.

А.5.4 В качестве подвижной фазы используют смесь легкого петролейного эфира, диэтилового эфира и уксусной кислоты в соотношении 70 : 30 : 2 по объему. Вместо петролейного эфира по п.А. 1.13 допускается использовать гексан по п.А. 1.14.

А.5.5 В качества проявителя используют раствор фосфорномолибденовой кислоты по п.А. 1.17 в этаноле по п.А. 1.20 с массовой концентрацией 100 г/дм³, либо смесь, состоящую из 20 %-го раствора аммония сернокислого по п.А. 1.18 и концентрированной серной кислоты по п.А. 1.19 в соотношении 100 : 7 по объему.

А.5.6 Просушивают пластины в сушильном шкафу по п.А. 1.21 при температуре (185±5) °C.

А.5.7 Получают хроматограмму вида, представленного на рисунке А. 1.

Рисунок А.1 - Хроматограмма, полученная после разделения полярных и неполярных соединений в растворах стандартного образца и в исследуемых растворах поверочных образцов: 1 - неполярные соединения, 2 - полярные соединения. Слева направо нанесены растворы стандартного образца (растворы №1, №2, №3), и поверочные образцы (06.1,2, 3) с увеличением массовой доли полярных веществ.

А.5.8 Прибором для тонкослойной хроматографии с денситометром «Сорбфил» измеряют площади образовавшихся после хроматографирования пятен триглицеридов жирных кислот (неполярных веществ). Для построения градуировочной характеристики (далее - ГХ) используют площади пятен неполярных веществ, выделенных из растворов стандартных образцов:

Также получают значения площадей пятен для растворов поверочных образцов.

А.6 Построение ГХ методом наименьших квадратов

А.6.1 По экспериментальным данным для растворов стандартных образцов (раствора №1, №2, №3) строят ГХ.

А.6.2 Рассчитывают среднее арифметическое значение площади пятна i-ro раствора стандартного образца по формуле

п

Y, = ^—,                         (А.5)

и

где п - количество нанесенных на пластинку пятен /-го раствора, л=4.

Получают линейную ГХ следующего вида

(А.6)

где Y_t - среднее арифметическое значение площади пятен неполярных веществ, полученных при хроматографировании /-го раствора стандартного образца;

т_нв - масса неполярных веществ в объеме /-го раствора стандартного образца, мг, нанесенного на пластинку, и рассчитанная по формуле (А.4).

Для определения коэффициентов а и Ъ по полученным данным вычисляют дисперсии результатов измерений площадей пятна /-го раствора стандартного образца, нанесенного на пластинку, по формуле

(А.7)

а затем сумму обратных величин дисперсий по формуле

1=1

Вычисляют для каждого среднеарифметического значения Y_t его вес co_t

Г И

с²

ty, = -—

5

CD

Вычисляют среднеарифметические значения т_нв и К по формулам: _ 1 т„ = '£^й>'^т~, ,

1=1

Г =                                  (А.П)

(=1

Коэффициенты а, b вычисляют по формулам i

/ _ _

6 = —---------

I         _

-ю™)²

/=1

a = Y-Ьт_нв.

А.6.3 Оценка погрешности измерений массы неполярных веществ по ГХ

Готовят дополнительно два раствора стандартного образца (раствор №4, №5).

А.6.3.1 0,8 см³ раствора №1, приготовленного по п.А.4.2, отбирают градуированной пипеткой объемом 1 см³ и помещают в центрифужную пробирку объемом 2 см³, добавляют 0,2 см³ хлороформа, тщательно перемешивают. Массовую концентрацию триглицеридов жирных кислот (неполярных веществ) в полученном растворе (раствор №4) Сод, мг/см³, рассчитывают по формуле

С -К

_ ^гсо_х ^у гсо_} ^гсо_А ~ у       »

раст_А

где Сод - массовая концентрация триглицеридов жирных кислот (неполярных веществ) в растворе стандартного образца (раствор №1), приготовленного по п.А.4.2, мг/см³;

Код - объем раствора стандартного образца (раствора №1), приготовленного по п.А.4.2 и отобранного для приготовления раствора №4, (Иод = 0,8 см³);

^урее„. - объем раствора №4 (= 1 см³).

А.6.3.2 0,3 см³ раствора №1, приготовленного по п.А.4.2, отбирают градуированной пипеткой объемом 1 см³ и помещают в центрифужную пробирку объемом 2 см³, добавляют 0,7 см³ хлороформа, тщательно перемешивают. Массовую концентрацию триглицеридов жирных кислот (неполярных веществ) в полученном растворе (раствор №5) С_ГСО;, мг/см³, рассчитывают по формуле

(А.15)

раст₅

где Сод - массовая концентрация триглицеридов жирных кислот (неполярных веществ) в растворе стандартного образца (раствор №1), приготовленного по п.А.4.2, мг/см³;

V_rco - объем раствора стандартного образца (раствора №1), приготовленного по п.А.4.2 и отобранного для приготовления раствора №5, (Иод = 0,3 см³);

- объем раствора №5 (= 1 см³).

Полученные растворы стандартных образцов №4 и №5 наносят на хроматографические пластинки как описано в п.А.5.1. Каждый раствор стандартного образца наносят не менее четырех раз. Проводят операции по пп. А.5.2 - А.5.8. Рассчитывают среднее арифметическое значение площади пятен f-го раствора стандартного образца по формуле (А.5).

Рассчитывают значение массы неполярных веществ по ГХ по формуле

т

Стандартное отклонение S_m величины т_нв оценивают по формуле

где Sy - дисперсия результатов измерений площадей пятна /-го раствора стандартного образца, нанесенного на пластинку;

S_a и S_b - стандартные отклонения коэффициентов а и Ь, вычисленные по формулам:

1

(А. 19)

Погрешность Д_т измеряемой по ГХ массы неполярных веществ для доверительной вероятности Р=0,95 оценивают по формуле

А.6.4 Пределы абсолютной погрешности массы неполярных веществ т_ив =0,04 мг, полученной по ГХ, не должна превышать ±0,015 мг при доверительной вероятности Р=0,95. В противном случае построение ГХ повторяют.

А.7 Определение массовой доли полярных веществ в поверочных образцах

А.7.1 Массу неполярных веществ т_нв в Лом поверочном образце (полученном по п.А.2, А.З и масле по п.А.1.1) определяют по ГХ.

А.7.2 С помощью шприца Hamilton объемом 10 мм³ наносят по 4 мм³ растворов, приготовленных по п.А.4.1, А.4.5 и А.4.6, на хроматографическую пластинку в виде пятен. Каждый раствор наносят не менее четырех раз. Далее проводят операции по пп. А.5.2 - А.5.8.

А.7.3 Рассчитывают средние арифметические значения площадей по формуле (А.5). Массу неполярных веществ т_нв в z-ом поверочном образце рассчитывают по ГХ по формуле (А.16).

А.7.4 Массовую долю полярных веществ A_t в /-ом поверочном образце рассчитывают по формуле

Д=(1-'”"<^К'”°’').100,                         (А.21)

где т_нв - масса неполярных веществ в /-ом поверочном образце, рассчитанная по ГХ;

т_по - масса навески /-го поверочного образца для приготовления раствора по п.А.4.1, А.4.5 или А.4.6, г;

V ‘ объем раствора /-го поверочного образца по п.А.4.1, А.4.5 или А.4.6, (^=25 см³);

V_no - объем раствора /-го поверочного образца, нанесенного на хроматографическую пластинку, ( V_no = 4 мм³).

А. 8 Расчет абсолютной погрешности значения массовой доли полярных веществ в поверочных образцах

А.8.1 Расчет абсолютной погрешности массовой доли полярных веществ в /-ом поверочном образце проводят по формуле

шприц

колбы

к

У

рост J

где \т - предел допускаемой абсолютной погрешности весов, г; т_по - масса навески поверочного образца для приготовления раствора, г;

АУ_шприч ' предел допускаемой абсолютной погрешности шприца, мм³;

V_no - объем раствора z-ого поверочного образца, нанесенного на хроматографическую пластинку, мм³;

ДИ_колбы - предел допускаемой абсолютной погрешности мерной колбы, см³;

V ’ объем мерной колбы, см³;

Д_и - предел допускаемой абсолютной погрешности ГХ, мг;

т_м - масса неполярных веществ в поверочном образце, полученная по ГХ, мг.

А.8.2 Пределы абсолютной погрешности массовой доли полярных веществ в поверочном образце не превышают ± 1,0 % при доверительной вероятности Р=0,95.

(рекомендуемое)

ФОРМА ПРОТОКОЛА ПОВЕРКИ

ПРОТОКОЛ №_______ПРОВЕДЕНИЯ ПОВЕРКИ

Измеритель содержания полярных веществ testo 270, зав №________

Документ на поверку: МП 38-251-2019 «ГСИ. Измерители содержания полярных веществ testo 270. Методика поверки».

Информация об использованных средствах поверки:_______________________

Условия проведения поверки:

• - температура окружающего воздуха, °C         ____________

• - относительная влажность воздуха, %           ____________

Результаты внешнего осмотра________________________________________________

Результаты опробования______________________________________________________

Проверка метрологических характеристик

Таблица Б.1 - Результаты проверки абсолютной погрешности измерений массовой доли полярных веществ

Таблица Б.2 - Результаты проверки диапазона измерений массовой доли полярных веществ

Таблица Б.З - Результаты проверки абсолютной погрешности измерений температуры иссле

дуемой среды

Таблица Б.4 - Результаты проверки диапазона измерений температуры исследуемой среды

Результат проведения поверки:_________________________.__

Выдано свидетельство о поверке (извещение о непригодности)

от «___»____________20___г, №__________________

Поверитель__

(Ф.И.О.)                 подпись

Организация, проводившая поверку____

20

¹

- допускается применение реактивов, посуды, средств измерений, стандартных образцов и испытательного и вспомогательного оборудования, отличных от приведенных, при условии обеспечения необходимой точности.