Методика поверки «ГСОЕИ. Масс-спектрометры TSQ» (651-21-012 МП)

Методика поверки

Тип документа

ГСОЕИ. Масс-спектрометры TSQ

Наименование

651-21-012 МП

Обозначение документа

ВНИИФТРИ

Разработчик

904 Кб
1 файл

ЗАГРУЗИТЬ ДОКУМЕНТ

  

СОГЛАСОВАНО

Первый заместитель генерального

директора - заместитель по научной

Государственная система обеспечения единства измерений

Масс-спектрометры TSQ

МЕТОДИКА ПОВЕРКИ

651-21-012 МП р.п. Менделеево

2021 г.

Общие положения

Настоящая методика распространяется на масс-спектрометры TSQ (далее по тексту -масс-спектрометры), изготавливаемые «Thermo Fisher Scientific wissenschaftliche Gerate GmbH», Германия, и устанавливает процедуру, методы и средства их первичной и периодической поверок. Прослеживаемость результатов измерений при поверке масс-спектрометров TSQ обеспечивается согласно ГОСТ Р 8.735.0-2011 «ГСИ. Государственная поверочная схема для средств измерений содержания компонентов в жидких и твердых веществах и материалах. Основные положения».

Объем первичной и периодической поверок приведен в таблице 1.

Интервал между поверками - 12 месяцев.

1 Перечень операций поверки
  • 1.1 При проведении первичной и периодической поверок выполняют операции, указанные в таблице 1.

Таблица 1 - Операции поверки

Наименование операции

Номер пункта методики поверки

Проведение операции при

первичной (после ремонта)

периодической поверке

1 Внешний осмотр

5

да

да

2 Подготовка к поверке и опробование

6

да

да

3 Проверка программного обеспечения (далее - ПО)

7

да

да

4 Определение метрологических характеристик

8

да

да

4.1 Определение отношения сигнал/шум

8.1

да

да

4.2 Определение относительного среднего квадратического отклонения (далее -ОСКО) выходного сигнала

8.2

да

да

4.3 Определение предела детектирования массовой доли

8.3

да

да

4.4 Определение относительного изменения выходных сигналов за 4 ч непрерывной работы

8.4

да

да

  • 1.2 Не допускается проведение поверки отдельных измерительных каналов или отдельных автономных блоков или меньшего числа измеряемых величин или на меньшем числе поддиапазонов измерений.

  • 1.3  Масс-спектрометры могут используются совместно с хроматографами утвержденного типа и удовлетворяющими техническим требованиям, указанным в таблице 2.

Таблица 2 - Требования к хроматографам

Наименования характеристики/параметра

Значение характеристики (описание параметра)

Термостатирование колонки

Наличие

Тип дозатора

Автоматический или ручной

Насос

Наличие

  • 1.4  Допускается применять для периодической поверки масс-спектрометра контрольные растворы левомицетина или резерпина (по выбору).

  • 1.5 При получении отрицательных результатов при выполнении любой из операций, приведенных в таблице 1. поверка прекращается и масс-спектрометр признается непригодным к применению.

2 Требования к условиям проведения поверки
  • 2.1 Поверку масс-спектрометров проводить при следующих условиях:

  • - температура окружающей среды. °C                              от +15 до +27;

  • - атмосферное давления. кПа                                       от 84 до 106.7;

  • - относительная влажность окружающего воздуха при 25 °C. %        от 20 до 80.

3 Требования к специалистам, осуществляющим поверку
  • 3.1 К проведению поверки допускаются лица, имеющие высшее или среднее техническое образование, изучившие руководство по эксплуатации и имеющие навык работы с масс-спектрометрами. Для получения данных, необходимых для поверки, допускается участие операторов, обслуживающих масс-спектрометр (под контролем поверителя).

4 Метрологические и технические требования к средствам поверки

4.1 При проведении поверки должны применяться средства поверки, указанные в таблице 3.

Таблица 3 — Средства поверки

Номер пункта методики поверки

Наименование и тип (условное обозначение) основного или вспомогательного средства поверки; обозначение нормативного документа, регламентирующего технические требования, и (или) метрологические и основные технические характеристики средства поверки

9.1 -9.4

Вода 1-й степени чистоты по ГОСТ Р 52501-2005.

Ацетонитрил для высокоэффективной жидкостной хроматографии по СТП ТУ СОМР 3-074-06.

Метанол для хроматографии кв. «хч» по ТУ 6-09-1709-77.

Резерпин по ФС № 423267-96.

ГСО 10165-2012 стандартный образец левомицетина.

Колбы мерные 2 класса точности по ГОСТ 1770-74.

Пипетки градуированные 2 класса точности по ГОСТ 29227-91.

Весы лабораторные II класса точности по ГОСТ O1ML R 76-1-2011, верхний предел взвешивания 200 г

4.2 Вместо указанных в таблице 3 средств поверки допускается применение других средств поверки, обеспечивающих определение метрологических характеристик поверяемых масс-спектрометров с требуемой точностью.

  • 4.3 Применяемые средства поверки должны быть исправны, поверены и иметь действующие свидетельства о поверке, используемые ГСО и реактивы - паспорта.

5 Требования по обеспечению безопасности проведения поверки
  • 5.1 Требования безопасности при поверке должны соответствовать требованиям, изложенным в настоящей методике поверки, руководстве по эксплуатации (РЭ) на масс-спектрометры, а также в эксплуатационной документации на поверочное оборудование и средства измерений.

6 Внешний осмотр средства измерений
  • 6.1 При проведении внешнего осмотра должно быть установлено соответствие масс-спектрометров следующим требованиям:

  • - отсутствие механических повреждений и ослабленных элементов конструкции, сохранность пломб, чистота разъемов, состояние соединительных кабелей.

  • - целостность корпуса, внешних элементов, отсутствие повреждений органов управления.

  • 6.2 Результаты внешнего осмотра считать положительными, если выполняются требования п. 6.1. В противном случае поверка прекращается и масс-спектрометр признают негодным к применению.

7 Подготовка к поверке и опробование средства измерений
  • 7.1  Подготовку масс-спектрометра к поверке выполняют в соответствии с руководством по его эксплуатации.

  • 7.2 Перед проведением поверки готовят контрольные растворы в соответствии с приложением А настоящей методики.

  • 7.3 Опробование масс-спектрометра заключается в его включении, запуске ПО и проверке общего функционирования: выход на режим, соответствие окон на дисплее, отсутствие сообщений об ошибке.

  • 7.4 Результаты опробования считать положительными, если на дисплее появляется стартовое окно программы управления масс-спектрометром и отсутствуют сообщения об ошибках. В противном случае поверка прекращается и масс-спектрометр признают негодным к применению.

8 Проверка программного обеспечения средства измерений
  • 8.1 Идентификация ПО осуществляется следующим образом:

  • - в главном окне программы в строке команд щелкнуть мышью на команде «Help» («Помощь»). В открывшемся окне щелкнуть мышью по строке «About Home Page» («О программе»), в результате чего откроется окно, в котором приведены идентификационное название ПО и номер версии.

  • 8.2 Результаты проверки считать положительными, если версия программного обеспечения «Xcalibur» 3.0 и выше. В противном случае поверка прекращается и масс-спектрометр признают негодным к применению.

  • 9 Определение метрологических характеристик средств измерений

9.1 Определение отношения сигнал/шум
  • 9.1.1 Ввести 1 мкл контрольного раствора «Левомицетин Г» (массовая концентрация 5 мкг/дм' левомицетина) и с помощью ПО определить отношение сигнал/шум для пика левомицетина m/z для 321.1-152.1 (мониторинг выбранных ионов для детекторов с тройным квадруполем, окно экстракции при сборе хроматограмм 0.4 Da), в режиме отрицательной ионизации электроспреем с источником ионов ESI или H-ESI. в режиме регистрации SRM, параметры источников ионизации описаны в руководстве по эксплуатации. В расчете используется среднее квадратическое значение шума (RMS). Шумы выбирают на хроматограмме в диапазоне не менее 20 секунд.

  • 9.1.2 Ввести 1 мкл контрольного раствора «Резерпин Г» (массовая концентрация 2 мкг/дм*' резерпина) и с помощью ПО определить отношение сигнал/шум для пика резерпина m/z для 609.2-195.1 (мониторинг выбранных ионов для детекторов с тройным квадруполем, окно экстракции при сборе хроматограмм 0.4 Da), в режиме положительной ионизации электроспреем с источником ионов ESI или H-ES1. в режиме регистрации SRM.

651-21-012 МП «ГСП. Масс-спектрометры TSQ. Методика поверки» параметры источников ионизации описаны в руководстве по эксплуатации. В расчете используется среднее квадратическое значение шума (RMS). Шумы выбирают на хроматограмме в диапазоне не менее 20 секунд.

  • 9.1.3 Результаты поверки считать положительными, если отношения сигнал/шум удовлетворяет требованиям значениям, приведенным в графе 4 таблицы 4. В противном случае поверка прекращается и масс-спектрометр признают негодным к применению.

Таблица 4

Контрольное вещество

Массовая концентрация, мкг/дм3

Режим ионизации

Отношение сигнал/шум. не менее

1

2

п

Э

4

Резерпин

2

Электроспрей

100:1

Левомицетин

5

Электроспрей

100:1

9.2 Определение ОСКО выходного сигнала
  • 9.2.1 Определение ОСКО выходного сигнала проводить по контрольному раствору с массовой концентрацией 100 мкг/дм' левомицетина или резерпина. Объем вводимой пробы - 1 мкл.

  • 9.2.2 Контрольный раствор ввести 5 раз. измерить значения выходных сигналов (площадь пика и время удерживания) и вычислить их среднее арифметическое значение.

С помощью ПО определить ОСКО выходного сигнала по времени удерживания и площади пика. Или провести расчет ОСКО в % вручную по формуле (1):

S(*. - у ,                      (1)

п - 1

где Sj - значение параметра выходного сигнала (площадь пика, время удерживания); 5 - среднее арифметическое значение параметра выходного сигнала, п - число измерений.

  • 9.2.3 Результаты поверки считать положительными, если значения ОСКО выходных сигналов масс-спектрометра не превышают значений, приведенных в таблице 5. В противном случае поверка прекращается и масс-спектрометр признают негодным к применению.

Таблица 5

Характеристика выходного сигнала

Предел допускаемого ОСКО выходного сигнала. %

По площади пика

5.0

По времени удерживания

2.0

9.3 Определение предела детектирования массовой доли
  • 9.3.1 При определении предела детектирования Cmin использовать среднее арифметическое значение площадей пиков (S). полученное при определении значений ОСКО в п. 9.2.2 (формула (1)).

9.3.2 Предел детектирования Ст;п, %. рассчитать по формуле (2):

С umin

2 АУ • тп

- S-U -100 ’                     (2)

где ДХ - измеренная по п. 8.1 величина уровня флуктуационных шумов, имп:

m - масса введенного контрольного вещества, г; S - среднее арифметическое значение площадей пиков, имп с; U - расход элюента, см*/мин. Рекомендованный поток элюента при определении предела детектирования составляет от 1.0 см3/мин.

Массу введенного контрольного вещества m рассчитать по формуле (3): т = C0-Vg,                            (3)

где Со - концентрация контрольного вещества в растворе, г/см3 (2-10‘9 г/см3 для резерпина и 510’9 г/см'для левомицетина): Vg. - объем вводимого контрольного вещества (0.001 см3).

  • 9.3.3 Результаты поверки считать положительными, если предел детектирования массовой доли Ст1П не превышает 10 s %.

9.4 Определение относительного изменения выходных сигналов за 4 ч непрерывной работы
  • 9.4.1 Условия и порядок измерений аналогичны описанным в п. 9.2. Через 4 часа непрерывной работы повторить измерения.

Относительное изменение параметров выходного сигнала за 4 часа непрерывной работы масс-спектрометра рассчитать по формуле (4):

5=±(|St-S|/S)-100% ,                        (4)

где S - значение параметра выходного сигнала (площадь пика, время удерживания) в начале измерений (время работы t = 0 ч); S,- среднее арифметическое значение параметра выходного сигнала через 4 часа непрерывной работы.

  • 9.4.2 Результаты поверки считать положительными, если значения относительного изменения выходных сигналов находятся в пределах: по площади пика ±10 %. по времени удерживания ±5 %.

10 Подтверждение соответствия средства измерений метрологическим требованиям
  • 10.1 Результаты поверки по определению отношения сигнал/шум считать положительными, если измеренные значения удовлетворяют значениям, приведенным в графе 4 таблицы 4.

  • 10.2 Результаты поверки по определению ОСКО выходных сигналов считать положительными, если измеренные значения не превышают значений, приведенных в таблице 5.

  • 10.3 Результаты поверки по определению предел детектирования массовой доли считать положительными, если предел детектирования массовой доли Cmin не превышает 10’’%.

  • 10.4 Результаты поверки по определению значения относительного изменения выходных сигналов за 4 ч непрерывной работы считать положительными, если измеренные значения находятся в пределах: по площади пика ±10 %. по времени удерживания ±5 %.

  • 10.5 При поверке масс-спектрометров Orbitrap установлено, что их максимальные пределы относительного изменения выходного сигнала за 4 часа непрерывной работы по площади пика составляют ±10 %. что соответствует требованиям, предъявляемым к рабочим средствам измерений по действующей государственной поверочной схеме для средств измерений содержания компонентов в жидких и твердых веществах и материалах, утвержденной приказом Госстандарта № 896-ст от 13 декабря 2011 г.

11 Оформление результатов поверки
  • 11.1 Результаты поверки масс-спектрометра подтверждаются сведениями о результатах поверки средств измерений, включенными в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений. По заявлению владельца масс-спектрометра или лица, представившего его на поверку, на средство измерений наносится знак поверки, и (или) выдается свидетельство о поверке и (или) в паспорт тахеометра вносится запись о проведенной поверке, заверяемая подписью поверителя и знаком поверки, с указанием даты поверки, или выдается извещение о непригодности к применению средства измерений.

  • 11.2 Результаты поверки оформить в соответствии с приказом № 2510 от 31.07.2020 г. Министерства промышленности и торговли Российской Федерации.

    А.А. Стахеев

    В.И. Добровольский

Начальник НИО-6

ФГУП «ВНИИФТРИ»

Начальник лаборатории 670

ФГУП «ВНИИФТРИ»

ПРИЛОЖЕНИЕ А

МЕТОДИКА ПРИГОТОВЛЕНИЯ КОНТРОЛЬНОГО РАСТВОРА

А.1 Для приготовления контрольного раствора левомицетина применяют следующее оборудование и реактивы:

  • - колбы мерные 2-го класса точности с притёртой пробкой по ГОСТ 1770-74:

  • - пипетки градуированные 2-го класса точности по ГОСТ 29228-91;

  • - ГСО 10165-2012 Стандартный образец левомицетина:

- метанол для хроматографии кв. «ХЧ» по ТУ 6-09-1709-77;

- дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72;

- весы лабораторные II класса точности по ГОСТ OIML R 76-1-2011 с пределом взвешивания 200 г.

Количество растворителя, необходимое для получения раствора гребуемой концентрации.

вычисляют, используя формулу (А. 1):

где

(А.1)

с,.-

расчетная (требуемая) концентрация компонента в контрольном растворе:

с,-

действительное значение концентрации компонента в растворе, используемом в качестве исходного для разбавления:

Г,-

объем раствора, используемого в качестве исходного для разбавления;

г-

общий объем приготовленного раствора.

А. 1.2 Приготовление контрольного раствора 100 мг/дм' (раствор «Левомицетин А»)

В мерную колбу вместимостью 100 см' помещают навеску левомицетина m = 10.0 мг, доводят до метки метанолом. Срок хранения раствора - 7 дней в холодильнике.

А. 1.3 Приготовление раствора «Левомицетин Б» 1 мг/дм?

1 см3 раствора «Левомицетин А» отбирают с помощью пипетки и переносят его в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки метанолом.

651-21-012 МП «ГСП. Масс-спектрометры TSQ. Методика поверки» АПЛ Приготовление раствора «Левомицетин В» 100 мкг/дм'

10 см' раствора «Левомицетин Б» отбирают с помощью пипетки и перенося! его в мерную колбу вместимостью 100 см\ доводят до метки метанолом.

А. 1.5 Приготовление раствора «Левомицетин Г» 5 мкг/дм'

5 см' раствора «Левомицетин В» отбирают с помощью пипетки и переносят его в мерную колбу вместимостью 100 смдоводят до метки метанолом.

Таблица А1 - Характеристики СИ, используемых для приготовления контрольных растворов

Наименование

СИ

Наименование НТД на СИ

Измеряемая величина

Значение измеряемой величины

Пределы допускаемой абсолютной

погрешности

Колба мерная

1-100-2

ГОСТ 1770-74

Объем. V2

100 см3

AV,=±020 см3

Пипетка 2-2-5

ГОСТ 29169-91

Объем. V |

5 см3

AV,.± 0.015 см3

Пипетка 2-2-10

ГОСТ 29169-91

Объем. V |

10 см3

AV1= ±0.04 см3

При использовании средств измерений и стандартных образцов и реактивов, указанных в п.А.1 настоящего приложения, относительная погрешность контрольного раствора, приготовленного по данной методике, находится в пределах ± 5 %

А.2 Для приготовления контрольного раствора резерпина применяют следующее оборудование и реактивы:

  • - резерпин по ФС № 423267-96;

  • - ацетонитрил для жидкостной хроматографии;

  • - дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72;

  • - колбы мерные 2-го класса точности с притёртой пробкой по ГОСТ 1770-74;

  • - пипетки градуированные 2-го класса точности по ГОСТ 29228-91:

  • - весы лабораторные II класса точности по ГОСТ OIML R 76-1-2011 с пределом взвешивания 200 г.

А.2.1 Приготовление элюента «ЭР» резерпина

В мерную колбу вместимостью 300 мл помещают 100 мл ацетонитрила и 100 мл воды. Перемешивают раствор.

А.2.2 Приготовление растворов резерпина в элюенте

А.2.2.1 Приготовление исходного раствора «Резерпин А»

Взвешивают 10 мг резерпина в бюксе. Градуированной пипеткой добавляют в бюксу 2 см3 элюента «ЭР», после чего сливают полученную смесь в мерную колбу вместимостью 100 см3. Повторяют данную операцию 2-3 раза для полного переноса контрольного вещества в колбу. Доводят объём раствора в колбе до метки элюентом «ЭР».

Массовая концентрация резерпина в растворе «Резерпин А» составляет 100 мг/дм?.

А.2.2.2 Приготовление контрольного раствора «Резерпин Б»

  • 1 см3 контрольного раствора «Резерпин А» градуированной пипеткой помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объём до метки элюентом «ЭР».

Массовая концентрация резерпина в растворе «Резерпин Б» составляет 1 мг/дм*’.

А.2.2.3 Приготовление контрольного раствора «Резерпин В»

10 см3 контрольного раствора «Резерпин Б» градуированной пипеткой помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объём до метки элюентом «ЭР».

Массовая концентрация резерпина в растворе «Резерпин В» составляет 100 мкг/дм '.

А.2.2.4 Приготовление контрольного раствора «Резерпин Г»

  • 2 см3 контрольного раствора «Резерпин В» градуированной пипеткой помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объём до метки элюентом «ЭР».

Массовая концентрация резерпина в растворе «Резерпин Г» составляет 2 мкг/дм3. Таблица А2 - Характеристики СИ, используемых для приготовления контрольных

растворов

Наименование

СИ

Наименование

НТД на СИ

Измеряемая величина

Значение измеряемой величины

Пределы допускаемой абсолютной погрешности

Колба мерная

1-300-2

ГОСТ 1770-74

Объем. V2

300 см3

AV2=±0.4cmj

Колба мерная

1-100-2

ГОСТ 1770-74

Объем. V2

100 см3

AV,=±0320 см3

Пипетка 2-2-1

ГОСТ 29169-91

Объем. V|

1 см3

AV1= ±0.015 см3

Пипетка 2-2-10

ГОСТ 29169-91

Объем. V |

10 см3

AVi.i0.04cM3

А.2.4 При использовании средств измерений и стандартных образцов и реактивов, указанных в п.А.2 настоящего приложения, относительная погрешность контрольного раствора, приготовленного по данной методике, находится в пределах ± 5 %

ю

Настройки внешнего вида
Цветовая схема

Ширина

Левая панель