Методика поверки «Титраторы автоматические TitroLine 5000, TitroLine 7800, TITRONIC 300» (МП 242-1883-2015)

Методика поверки

Тип документа

Титраторы автоматические TitroLine 5000, TitroLine 7800, TITRONIC 300

Наименование

МП 242-1883-2015

Обозначение документа

ВНИИМ им. Д.И. Менделеева

Разработчик

904 Кб
1 файл

ЗАГРУЗИТЬ ДОКУМЕНТ

  

УТВЕРЖДАЮ

Руководитель

Менделеева»

Н.И. Ханов

Титраторы автоматические TitroLine 5000, TitroLine 7800, TITRONIC 300

МЕТОДИКА ПОВЕРКИ

МП 242-1883-2015

/U-Г) £34 IQ-Ifo

Руководитель отдела

Л.А. Конопелько

ФГУП "ВНИИМ им. .И. Менделеева"

Z. научный сотрудник ___А.Б. Копыльцова

Санкт-Петербург

2015

Настоящая методика распространяется на титраторы автоматические TitroLine 5000, TitroLine 7800, TITRONIC 300, изготавливаемые фирмой «SI Analytics GmbH», Германия и устанавливает методы и средства их первичной поверки при ввозе в страну, после ремонта и периодической поверки в процессе эксплуатации.

Интервал между поверками -1 год

1. Операции поверки

  • 1.1. При проведении поверки должны быть выполнены следующие операции (таблица 1).

Таблица 1

Наименование операции

Номер пункта методики

Обязательность проведения

первичной

периодической

1.

Внешний осмотр, проверка комплектности

7.1.

да

да

2.

Опробование и проверка общего функционирования

7.2.

да

да

3.

Подтверждение соответствия ПО

7.3.

да

да

4.

Определение метрологических характеристик

7.4.

да

да

2. Средства поверки

При проведении поверки необходимо применять следующие средства поверки (таблица 2).

Таблица 2

№№

пп

Наименование средств поверки, тип

Метрологические характеристики

1

Весы лабораторные

Специального класса точности с НПВ 200 г по ГОСТ Р 53228 -2008

2

Колбы мерные

2-го класса точности исполнения 2 по ГОСТ 1770

3

Пипетки вместимостью 1,0; 5,0 и 10,0 см3

2-ого класса точности по ГОСТ 29228-91, ГОСТ 29169-91.

4

Шприц-дозатор или пипетка-дозатор с регулируемым объемом, обеспечивающие дозирование воды с относительной погрешностью не выше 1 %

Например, дозаторы с регулируемым объемом с диапазоном объемов дозирования 0,5 — 10 мкл с пределом допускаемой систематической основной относительной погрешности для объема 5,0 мкл не более ±1%.

5

Водяной термостат

С погрешностью поддержания температуры ± 0,5°С при 20°С

6

Шкаф сушильный

С погрешностью поддержания температуры не более ± 2 °C

7

Бюретки

ГОСТ 29228-91

8

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709-72

9

Спирт изопропиловый

ГОСТ 9805-84

10

Буферные растворы pH 2-го разряда

ГОСТ 8.135-2004

11

СО состава раствора соляной кислоты или

Стандарт-титр соляной кислоты

ГСО 8194-2002

ТУ 2642-001-49415344

№№

пп

Наименование средств поверки, тип

Метрологические характеристики

(НС1) 1,0 Н или

Стандарт-титр соляной кислоты (НС1) 0,1Н

ТУ 2642-001-56278322-2008

12

Калий фталевокислый кислый (НООС6Н4СООК)

ГСО 2216-81 или ТУ 6-09-4433-77 (массовая доля основного вещества 99,8-100%)

13

Стандарт-титр гидроокиси натрия (NaOH)

ТУ 2642-001-49415344

или

ТУ 2642-001-56278322-2008

14

ГСО состава растворов хлорид-ионов

ГСО 7456-98

15

Натрий хлористый (NaCl)

ГСО 4391-88 или ГОСТ 4233

16

Стандарт-титр натрия хлористый (NaCl) или

Стандарт-титр натрия хлористый (NaCl) 0,1Н

ТУ 2642-001-23164744-2002

ТУ 2642-56278322-2008

17

Серебро азотнокислое (AgNO3) или Стандарт-титр серебра азотнокислого (AgNO3)

ГОСТ 1277, ч.д.а.

ТУ 2642-001-33813273-97

18

Кислота соляная (НС1)

ГОСТ 3118, чда

19

Кислота серная (H2SO4)

ГОСТ 4204, не ниже хч

20

Кислота азотная (HNO3)

ГОСТ 4461, не ниже хч

21

Стан дарт-титры для титриметрии:

  • - Калий двухромовокислый (Калий дихромат);

  • - Натрий хлористый (Натрий хлорид);

  • - Кислота соляная (Кислота хлористоводородная) ;

  • - Йод;

_ Натрий серноватистокислый (Натрий тиосульфат)

Или Стандарт-титр йода, 0,1Н

ТУ 2642-581-00205087-2007

ТУ 2642-562-78322-2008

22

Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) (Na2S2C>3x5H2O) или Стандарт-титр натрия серноватистокислого (тиосульфата) 0,1Н

ГОСТ 27068, чда

ТУ 2642-562-78322-2008

23

Калий двухромовокислый (калий бихромат) (К2СГ2О7)

ГОСТ 4220, чда

24

СО жесткости воды

ГСО 9914-2011

25

Индикаторы «Эриохром черный Т» или

«Кислотный хромовый синий Т»

ТУ 6-09-1760-72 и

ТУ 6-09-3870-84 соответственно

26

Трилон-Б

ТУ 2642-001-33813273-97 Или ТУ 2642-001-56278322-2008

27

Фенолфталеин чда

ТУ 6-09-5360-88

28

Стандартный образец массы воды в органической жидкости

ГСО 9233-2008

№№ пп

Наименование средств поверки, тип

Метрологические характеристики

29

СО удельной электропроводности: ГСО 7374....7378-97.

Значения УЭП, См/м: 11,2 (УЭП-1);1,29 (УЭП-2); 0,141 (УЭП-3); 0,029 (УЭП-4); 0,0047 (УЭП-5).

Примечание: допускается применение других средств поверки, допущенных к применения в Российской Федерации в установленном порядке и обеспечивающих определение метрологических характеристик с требуемой точностью.

3. Условия поверки

  • 3.1. При проведении поверки должны выполняться следующие условия (таблица 3).

Таблица 3.

Температура окружающего воздуха в помещении:

  • - при измерении pH

  • -  при других измерениях

От 18до22°С

От 15 до25°С

Относительная влажность воздуха

не более 80%

Атмосферное давление

От 84 до 106 кПа

Напряжение питания переменного тока

(220±5)В

Частота переменного тока

(50±5) Гц

Установка и подготовка титраторов к поверке, подключение соединительных линий, заземление, выполнение операций при проведении контрольных измерений осуществляется в соответствии с «Руководством по эксплуатации» (далее РЭ).

4. Требования безопасности

  • 4.1. При проведении поверки соблюдают требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007 и ГОСТ 12.4.021, а при работе с электроустановками - по ГОСТ 12.1.019 и ГОСТ 12.2.007.0.

  • 4.2. Помещение, в котором осуществляется поверка, должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

  • 4.3. Исполнители должны быть проинструктированы о мерах безопасности при работе с приборами в соответствии с инструкциями, прилагаемыми к приборам. Организацию обучения работающих с прибором по безопасности труда производят по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации поверителей

К проведению измерений по поверке допускаются лица имеющие опыт работы с электронными средствами измерений, изучившие техническое описание поверяемого прибора и методику поверки конкретного типа прибора, прошедшие обучение в соответствии с ССБТ по ГОСТ 12.0.004-79 и имеющие квалификационную группу не ниже 1, согласно "Правилам технической эксплуатации электроустановок потребителей", утвержденных Госэнергонадзором от 21.12.1984г.

6. Подготовка к поверке

Перед проведением поверки титраторов следует выполнить следующие подготовительные операции.

  • - после доставки прибора на поверку он должен быть выдержан в помещении не менее 3 часов;

  • - подготовить реактивы, растворители для титрования, титранты и растворы в соответствии с таблицей 2 (см. также Приложение 2) в зависимости от комплектации титратора;

  • - кондиционировать электроды в соответствии с указаниями производителя.

  • - в соответствии с руководством по эксплуатации осуществить сборку титратора и заполнение титрантом. Заполнение бюретки титрантом и процедуру промывки провести 2-3 раза для полного удаления воздуха из бюретки, подающих и дозирующих трубок;

  • - провести калибровку каналов pH и УЭП при наличии соответствующих электродов в соответствии с руководством по эксплуатации.

  • - если титрант готовят из реактивов, проводят определение поправочного коэффициента (титра) в соответствии с РЭ. Значение титра заносят в программу титрования стандартного образца или фиксируют в рабочем журнале. Если титрант готовят из стандарт-титра, то титр принимают равным паспортному значению (например, ОДОН соляная кислота);

  • - для модели TitroLine 7800 с электродом для титрования по К. Фишеру KF1100 заполняют ячейку свежим реагентом К. Фишера в соответствии с РЭ.

  • 7. Проведение поверки

7.1. Внешний осмотр

При внешнем осмотре должно быть установлено соответствие титратора следующим требованиям:

  • ■  Наличие эксплуатационной документации на русском языке;

  • ■  Соответствие комплектности титратора спецификации (в комплект должно входить не менее одного электрода/датчика в соответствии со спецификацией таблицы 3 Описания типа СИ);

  • ■  Отсутствие механических повреждений и дефектов покрытия;

  • ■  Надписи и обозначения на титраторе должны быть четкими и соответствовать технической документации фирмы-изготовителя;

  • ■  Титратор должен размещаться на рабочей поверхности стола в соответствии с Руководством по эксплуатации.

7.2. Опробование и проверка общего функционирования титраторов

Опробование титраторов происходит в автоматическом режиме. В случае успешного самотестирования после включения на дисплее появится главное меню программы управления. В случае, если титратор не прошел тестирование, на дисплее появится сообщение об ошибке.

  • 7.3. Подтверждение соответствия программного обеспечения проводится визуально при входе в Меню в соответствии с РЭ. Считывают номер версии из соответствующего поля на дисплее.

Результат проверки соответствия программного обеспечения считают положительным, если номер версии соответствует указанному в таблице 4.

Таблица 4

Идентификационные данные (признаки)

Значение

TitroLine 5000

TitroLine 7800

TITRONIC 300

Номер версии ПО, не ниже

1400

1400

1400

  • 7.4. Определение метрологических характеристик

7.4.1. Определение абсолютной погрешности измерения pH и УЭП.

Определение абсолютной погрешности измерения pH осуществляется по буферным растворам pH 2-го разряда. Проводится калибровка стеклянного электрода по двум буферным растворам в соответствии с РЭ. Проводится измерение pH третьего буферного раствора, значение pH которого лежит внутри диапазона, ограниченного калибровочными буферами. Абсолютная погрешность измерения pH рассчитывается по формуле:

ДрН = рНэт - рНизм, где

ДрН - абсолютная погрешность титратора при измерении pH;

рНэт - значение pH эталонного буферного раствора;

pH изм показания титратора.

Абсолютная погрешность измерения pH не должна превышать ± 0,05.

Определение относительной погрешности измерения УЭП осуществляется не менее, чем по трем СО УЭП (таблица 2, п 33) в начале, середине и конце диапазона. Относительная погрешность измерения УЭП рассчитывают по формуле (1), где - результат i-oro измерения соответствующего ГСО, <-ат - аттестованное значение УЭП в паспорте ГСО. Относительная погрешность измерения не должна превышать ± 2,5 % для каждого результата измерения.

7.4.2. Определение относительной погрешности титрования.

В зависимости от используемого электрода или электродной пары из Таблицы 1 Приложения 2 выбирается один стандартный образец и соответствующий ему титрант. Периодическую поверку допустимо проводить по документу на методику выполнения измерений1.

  • 7.4.2.1. Кислотное титрование в водной или неводной среде, осадительное титрование, окислительно-восстановительное титрование: в стакане для титрования готовят раствор для титрования в соответствии с Таблицей 1 Приложения 2. Титруют до точки эквивалентности или заданного потенциала по программе титрования для соответствующего стандартного образца. Проводят серию не менее чем из 5 измерений. Полученные результаты отображаются на дисплее или выводятся на печатающее устройство. Фиксируют результат с точностью до третьего знака.

Относительная погрешность титрования рассчитывается для каждого результата титрования по формуле (1): где R> - результат i-oro титрования в серии, см2, для растворов стандарт-титров или СО или эквивалентное количество определяемого компонента, г, для навески сухого вещества (см Приложение 2);

сг =

R.

— хЮО

ат

(1)

'-ат - объем раствора стандарт-титра определяемого компонента, внесенного в ячейку, см2, или навеска определяемого компонента в случае внесения в ячейку сухого вещества, г. Относительная погрешность титрования не должна превышать ±3 % для каждого результата титрования.

  • 7.4.2.2. Титрование по методу Карла Фишера (для модели TitroLine 7800 ) Перед началом анализа запускают программу предтитрования для полного связывания воды, внесенной с растворителем, или до достижения установленного уровня дрейфа. В ячейку для титрования вносят 10 мг дистиллированной воды3. Титруют до достижения заданного уровня дрейфа. Проводят 2 измерения. Полученные результаты отображаются на дисплее или выводятся на печатающее устройство. Результат записывают как массу оттитрованной дистиллированной воды, мг (с точностью до четвертого знака).

Относительная погрешность титрования рассчитывается для каждого результата титрования по формуле (1), где - результат i-oro титрования в серии, мг; Сот . масса внесенной дистиллированной воды, мг.

Относительная погрешность титрования не должна превышать ±3 % для каждого результата титрования.

7.4.2.3. Титрование с изменением окраски (для модели TITRONIC 300):

В стакане для титрования готовят раствор для титрования в соответствии с Таблицей 1 Приложения 2, добавляя в стакан несколько капель спиртового раствора индикатора (фенолфталеина) или титруют СО жесткости воды раствором трилона-Б с индикатором эрио-хром черный Т. Титруют до точки эквивалентности, определяемой по изменению цвета смеси.

Относительная погрешность титрования рассчитывается для каждого результата титрования по формуле (1): где Л - результат i-oro титрования в серии, г/см4; Сат - аттестованное значение СО, г/см4.

Относительная погрешность титрования не должна превышать ± 3%.

  • 7.4.2.4. Определение погрешности дозирования (для модели TITRONIC 300)4.: Определение погрешности дозирования проводят по дистиллированной воде в трех точках (соответствует 10, 50 и 90% объема бюретки). Для каждой точки проводят серию не менее, чем из пяти измерений. Измеряют температуру воды. Объем дозы определяют как V=pH2O / тн2о где рн2О - плотность дистиллированной воды. Табличные значения плотности дистиллированной воды воды от температуры приведены в таблице 1 Приложения 3.

Абсолютная погрешность измерений объема дозы рассчитывается для каждого результата по формуле

A V = Vi - V, где

А V - абсолютная погрешность титратора при измерении объема дозы;

Vi - результат i-oro измерения объема дозы в серии, см4;

V - аттестованное значение объема дозы, см4.

Абсолютная погрешность дозирования, не должна превышать ± 0,15% от вместимости бюретки для каждого результата.

7.4.3. Случайную составляющую погрешности (СКО) для всех видов титрования определяют по результатам измерений по п. 7.4.2. Для титратора TitroLine 7800 при титровании по методу Карла Фишера проводят серию из 5 измерений СО массовой доли воды или спирта изопропилового.

СКО рассчитывается как относительное среднее квадратическое отклонение результатов единичного измерения по формуле (2):

.   |£(л,-я)г

СКО = X1 ---------X100%,             (2)

R У (и-1)

где п - количество измерений;

- результат z-ого измерения;

R - среднее из п результатов измерений.

Случайная составляющая погрешности титратора не должна превышать 1,5 %.

8. Оформление результатов поверки

  • 8.1. При проведении поверки работы прибора составляется протокол результатов измерений, в котором указывается соответствие прибора предъявляемым требованиям.

  • 8.2. Титратор, удовлетворяющий требованиям настоящей методики, признается годным. Положительные результаты оформляются свидетельством о его поверке.

  • 8.3. На титратор, признанный не годным к эксплуатации, выписывается извещение о непригодности с указанием причин.

Приложение № 1 Рекомендуемое

ПРОТОКОЛ ПОВЕРКИ

Наименование:

Зав. номер____________________________________________________________________

Тип____________________________________________________________

Дата выпуска________________________________________________________

Представлен___________________________________________________________

Поверка проводится согласно документу МП 242-1883-2015 «Титраторы автоматические TitroLine 5000, TitroLine 7800, TITRONIC 300. Методика поверки», утвержденному ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева» 22 октября 2015 г.

Условия поверки:

  • - температура окружающего воздуха,°C .........

  • - атмосферное давление, кПа           .........

  • - относительная влажность, %          .........

Средства поверки:

Результаты определения:

Таблица 1

Наименование программного обеспечения

Идентификационное наименование программного обеспечения

Номер версии (идентификационный номер)программного обеспечения

Результат определения метрологических характеристик

Таблица 2

№ измерения

Результаты титрования, %

Относительная погрешность, %

СКО

Относительная погрешность и СКО титратора не превышает (превышает) нормированное значение, приведенное в описании типа.

Заключение__________________________________________________________

Подпись поверителя

Дата______________________________

Приложение 2

Таблица 1

Набор реактивов, растворителей и титрантов (используется в зависимости от комплектации анализатора)

Вид титрования

Модель титратора

Стандартный образец

Титрант

1. Кислотноосновное в водных средах

TitroLine 5000,

TitroLine

7800,

TITRON-IC 300

Раствор стандарт-титра 0,1 Н соляной кислоты4 (10 см3) или навеска калия бифталата 0,070,09 г; доводят дистиллированной водой примерно до 150 см3.5

Натрия гидроокись

0,1 Н в воде дистиллированной

2. Кислотноосновное титрование в неводных средах

Раствор стандарт-титра 0,1 Н соляной кислоты3 (10 см3) или навеска калия бифталата 0,070,09 г; доводят спиртом изопропиловым примерно до 150 см3.4

Натрия гидроокись 0,1 Н в спирте изопропиловом

3. Осадительное титрование в водных и неводных средах

Раствор стандарт-титра 0,1Н натрия хлористого (10 см3) или навеска 0,05-0,06 г натрия хлористого в стакане для титрования4. Добавляют 150 см3 воды, 2 см3 азотной кислоты. Значение тизм - массы NaCl, г рассчитывают по формуле (3).

Серебра нитрат 0,1Н в воде дистиллированной или спирте изопропиловом

4. Окислительно-восстановительное титрование

Раствор стандарт-титра калия двухромовокислого (10 см3) или навеску калия двухромовокислого 0,025-0,040 г доводят 5 % раствором серной кислоты примерно до 150 см3. Допускается применять раствор стандарт-титра йода в спирте изопропиловом: 10 см3 раствора доводят смесью воды и спирта изопропилового (1:1 по объему) примерно до 150 см3.

Раствор аммония-железа (II) сернокислого (соль Мора) в дистиллированной воде Или раствор натрия серноватистокислого (натрия тиосульфат) в дистиллированной воде

5. Фотометрическое титрование (титрование с изменением окраски)

СО жесткости воды с индикатором эриохром черный Т в водном буферном растворе pH 10

Раствор Трилона-Б (двунатриевой соли этилендиаминтетраук-сусной кислоты) в дистиллированной воде

  • 4 Допускается использовать раствор кислоты в качестве титранта, а раствор щелочи в качестве СО.

  • 5 Результат титрования сухой навески определяемого компонента V (например, калия бифталат) переводят в эквивалентное значение массы вещества тюм по формуле (3):

m„,„ = VNO.OOIM         (3),

тим - полученное значение массы определяемого компонента, г;

V — объем раствора титранта, см3;

N — нормальность раствора титранта,

М — молекулярная масса определяемого компонента.

Например, в случае калия бифталата (V=204,203) при его титровании 0,1Н раствором щелочи [тизм = V 0,l 0,001 -204,203 = 0,0204V],

6. Титрование по методу Карла Фишера

TitroLine 7800,

Вводят в ячейку, заполненную реагентом для титрования по К. Фишеру, навеску ГСО или поверочного раствора Hydranal Water Standard 1.00 или спирта изопропилового около 0,5 г или дистиллированной воды 10 мг.

Реагент К.Фишера

Приготовление реактивов и растворов.

  • 1. Просушить калий фталевокислый кислый (калия бифталат) и натрий хлористый в сушильном шкафу при температуре 105 °C до постоянной массы.

  • 2. При колебаниях температуры в помещении свыше 20 ± 2 °C для снижения погрешности дозирования объемов с помощью мерной посуды рекомендуется использовать термостатирование при 20 ± 1 °C.

Приложение 3

Таблица 1

Зависимость плотности дистиллированной воды от температуры

t, °C

p l О'3, кг/м3

t, °C

p l О’3, кг/м3

10

0,99973

21

0,99802

12

0,99953

22

0,99780

14

0,99927

23

0,99756

15

0,99913

24

0,99732

16

0,99897

25

0,99707

17

0,99880

26

0,99681

18

0,99862

27

0,99654

19

0,99843

28

0,99626

20

0,99823

29

0,99597

30

0,99567

12

1

Согласно МИ 2531-99 «ГСИ. Анализаторы состава веществ и материалов универсальные. Общие требования к методикам поверки в условиях эксплуатации», допускается проводить периодическую поверку в соответствии с разделами «Контроль точности» аттестованных государственными научными метрологическими центрами методик выполнения измерений (далее - МВИ) или разделов «Контроль точности (погрешности, прецизионности, неопределенности)» или «Обработка результатов измерений» стандартизованных МВИ, реализованных на поверяемом титраторе.

2

су воды (ш, мг) определяют как m = У рнго, где рнго = 0,9982 г/см2 (0,9982 мг/мкл).

3

Допускается дозировать воду по объему (V, мкл) с помощью шприцев или пипеток-дозаторов; мас

4

Проводят при невозможности провести поверку по п. 7.2.1-7.2.3. Предварительно бюретку промывают дистиллированной водой не менее 3 раз.

Настройки внешнего вида
Цветовая схема

Ширина

Левая панель