I

1

J

У

измерений

Метод прямых

измерений

Метод прямых

измерений

-ч f

Метод косвенных

Мс(Мл)Д ОК/чв

МсД К/р

МсД К/м

МсК К/р(м)

МлК К/р(м)

Z                  Ч

Метод сличения при помощи ЭС:

СО состава чистых веществ СО состава растворов СО состава матриц

~ч /--------------------------------

Метод непосредственного

I .

Метод косвенных измерений

Метод сличения при помощи компаратора

сличения

% . 50 % % . 99,99 % . 100 г/дм³

³

1,0-10^-12

1,0-10^-12

1,0-10^-12

0,2-10^-3 ... 2 моль/дм³

94,00 % . 99,99 %

1,0-10^-6 % ... 50 %

1,0-10^-6 % ... 99,99 %

1,0-10^-5 ... 100 г/дм³

0,2-10^-3 ... 2 моль/дм³

Измерительные установки

(-

J

J

Метод прямых

измерений

МсД К/р

МсД К/м

МсК К/р(м) МлК К/р(м)

Метод косвенных

измерений

1,0-10^-6 % ... 50 %

1,0-10^-6 % ... 99,99 %

1,0-10^-5 ... 100 г/дм³

0,2-10^-3 ... 2 моль/дм³

-ч

Метод непосредственного

сличения

Мс(Мл)Д К/р(м)                    1,0-10’¹² % ... 99,99 %

МсК К/р(м)                           1,0-10^-12 ... 100 г/дм³

МлК К/р(м)                           0,2-10^-3 ... 10 моль/дм³

А0 = 70 % ... 0,10 %  А0 = 70 % ... 10 %

МИНИСТЕРСТВО ПРОМЫШЛЕННОСТИ И ТОРГОВЛИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ (Госстандарт)

№ ⁹⁸⁸_______

Москва

Об утверждении Государственной поверочной схемы для средств измерений содержания органических и элементорганических компонентов в жидких и твердых веществах и материалах

В соответствии с Положением об эталонах единиц величин, используемых в сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений, утвержденным постановлением Правительства Российской Федерации от 23 сентября 2010 г. № 734, требованиями к содержанию и построению государственных поверочных схем и локальных поверочных схем, в том числе к их разработке, утверждению и изменению, установленными приказом Министерства промышленности и торговли Российской Федерации от 11 февраля 2020 г. № 456, а также принимая во внимание раздел IV протокола научно-технической комиссии по метрологии и измерительной технике Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 23 декабря 2019 г. № 04-30-пр, приказываю:

• 1. Утвердить прилагаемую Государственную поверочную схему для средств измерений содержания органических и элементорганических компонентов в жидких и твердых веществах и материалах (далее - ГПС).

• 2. Установить, что:

ГПС применяется для Государственного первичного эталона единиц массовой (молярной) доли и массовой (молярной) концентрации органических компонентов в жидких и твердых веществах и материалах на основе жидкостной и газовой хромато-масс-спектрометрии с изотопным разбавлением и гравиметрии (ГЭТ 208-2019), эталонов и средств измерений содержания органических и элементорганических компонентов в жидких и твердых веществах и материалах и вводится в действие с 20 мая 2021 г.;

эталоны, аттестованные на соответствие требований Государственной поверочной схемы для средств измерений содержания органических компонентов в жидких и твердых веществах и материалах, утвержденной приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 мая 2015 г. № 598, соответствующие по своим метрологическим характеристикам указанному разряду ГПС, подлежат периодической аттестации на соответствие ГПС, не позднее срока окончания действия свидетельства об аттестации, с внесением изменений в соответствующие документы на эталоны.

• 3.  Признать утратившим силу приказ Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 мая 2015 г. № 598 «Об утверждении государственной поверочной схемы для средств измерений содержания органических компонентов в жидких и твердых веществах и материалах» с момента введения в действие ГПС.

• 4. ФГУП «ВНИИМ им. Д.И.Менделеева» (А.Н.Пронин) направить сведения о ГПС в ФГУП «ВНИИФТРИ» (С.И.Донченко) для их внесения в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений.

• 5. Управлению метрологии, государственного контроля и надзора (А.М.Кузьмин) обеспечить размещение информации об утверждении ГПС на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в информационно - телекоммуникационной сети «Интернет».

• 6.  Контроль за исполнением настоящего приказа возложить на заместителя руководителя Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии С.С.Голубева.

Заместитель Руководителя

(                              А

Подлинник электронного документа, подписанного ЭП, хранится в системе электронного документооборота Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

СВЕДЕНИЯ О СЕРТИФИКАТЕ ЭП

Сертификат: 01B04FD20037AC92B24BBE37DDE2D3F374 Кому выдан: Кулешов Алексей Владимирович Действителен: с 15.09.2020 до 15.09.2021

УТВЕРЖДЕНА приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от «10» июня 2021 г. № 988

ГОСУДАРСТВЕННАЯ ПОВЕРОЧНАЯ СХЕМА

ДЛЯ СРЕДСТВ ИЗМЕРЕНИЙ СОДЕРЖАНИЯ

ОРГАНИЧЕСКИХ И ЭЛЕМЕНТОРГАНИЧЕСКИХ КОМПОНЕНТОВ

В ЖИДКИХ И ТВЕРДЫХ ВЕЩЕСТВАХ И МАТЕРИАЛАХ

Настоящая государственная поверочная схема распространяется на средства измерений содержания органических и элементоорганических компонентов¹ в жидких и твердых веществах и материалах и устанавливает порядок передачи единиц² массовой (молярной) доли компонентов, %, массовой (молярной) концентрации компонентов, г/дм³ (моль/дм³) от государственного первичного эталона единиц массовой (молярной) доли и массовой (молярной) концентрации органических компонентов в жидких и твердых веществах и материалах на основе жидкостной и газовой хромато-масс-спектрометрии с изотопным разбавлением и гравиметрии, ГЭТ 208 (далее - государственный первичный эталон) вторичным и рабочим эталонам, средствам измерений содержания органических и элементоорганических компонентов (далее - компонентов) и стандартным образцам состава компонентов в жидких и твердых веществах и материалах в целях обеспечения единства измерений единиц величин, характеризующих химический состав веществ и материалов.

Графическая часть Государственной поверочной схемы для средств измерений содержания органических и элементорганических компонентов в жидких и твердых веществах и материалах представлена в приложении А.

В настоящей государственной поверочной схеме применены следующие сокращения:

ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография;

ВЭЖХ-МС - высокоэффективная жидкостная хроматография с масс-спектрометрическим детектированием;

ГХ - газовая хроматография;

ГХ-МС  - газовая хроматография с масс-спектрометрическим

детектированием;

ИСП-МС - масс-спектрометрия с ионизацией в индуктивно связанной плазме;

ПЦР-РВ - полимеразная цепная реакция в режиме реального времени;

ТГА/СТА - термогравиметрия и синхронный термический анализ.

• 3.1. Государственный первичный эталон включает в себя два комплекса установок, первичные эталонные чистые органические и элементоорганические вещества (далее - чистые вещества) и эталоны сравнения:

  • 3.1.1. Аналитический комплекс в составе восьми установок:

установка на основе метода ГХ-МС для измерений массовой (молярной) доли и массовой (молярной) концентрации компонентов в чистых веществах и материалах;

установка на основе метода ВЭЖХ-МС для измерений массовой (молярной) доли и массовой (молярной) концентрации компонентов в чистых веществах и материалах;

установка на основе метода ГХ для измерения массовой (молярной) доли и массовой (молярной) концентрации компонентов в чистых веществах и материалах;

установка на основе метода ВЭЖХ для измерений массовой (молярной) доли и массовой (молярной) концентрации компонентов в чистых веществах и материалах;

установка на основе метода ИСП-МС для измерений массовой (молярной) доли и массовой (молярной) концентрации неорганических компонентов в чистых веществах и элементоорганических компонентов в чистых веществах, растворах и материалах;

установка на основе метода кулонометрического титрования по Карлу Фишеру для измерений массовой доли воды в чистых веществах;

установка для измерения молярной доли (концентрации) органических макромолекул на основе метода ПЦР-РВ;

установка на основе метода ТГА/СТА для измерений массовой доли компонентов в чистых веществах.

• 3.1.2. Гравиметрический комплекс в составе четырех гравиметрических установок.

• 3.1.3. Первичные эталонные чистые вещества;

• 3.1.4. Эталоны сравнения чистых веществ и их растворов (в том числе органических макромолекул).

Воспроизведение единиц массовой (молярной) доли основного компонента в чистых веществах с использованием государственного первичного эталона базируется на основе косвенного метода «массового баланса» («100 % минус сумма примесей»). Эталонные установки, входящие в состав государственного первичного эталона, применяют для измерений массовой (молярной) доли примесей в чистых веществах методом прямых измерений и последующего воспроизведения единицы массовой (молярной) доли основного компонента расчетным методом.

Для обеспечения функционирования государственного первичного эталона используют единицу массы [килограмм (кг)] и единицу объема [метр кубический (м³)], которые заимствуют от эталона массы и эталона единицы объема жидкости и получают посредством поверки соответствующих средств измерений, входящих в состав эталона.

• 3.2. Государственный первичный эталон обеспечивает воспроизведение единиц массовой (молярной) доли и массовой (молярной) концентрации компонентов, указанных в таблице 1, в чистых веществах, растворах чистых веществ и в материалах со средними квадратическими отклонениями результатов измерений, неисключенными систематическими погрешностями и стандартными неопределенностями, значения которых не превышают:

• 3.2.1 для воспроизведения единиц массовой (молярной) доли основного компонента в чистых веществах в диапазоне от 94,00 % до 99,99 %:

относительное среднее квадратическое отклонение результата измерений S_o от 1,1 % до 0,004 % при 5 независимых измерениях;

относительная неисключенная систематическая погрешность в_о от 1,7 % до 0,005 % (при доверительной вероятности P = 0,95);

относительная стандартная неопределенность, оцениваемая по типу А, uAo от 1,1 % до 0,004 % при 5 независимых измерениях;

относительная стандартная неопределенность, оцениваемая по типу В, uBo от 1,0 % до 0,003 %;

• 3.2.2  для воспроизведения единиц массовой доли компонентов в растворах в диапазоне от 1Д10^-6 % до 50 % и массовой доли компонентов в материалах в диапазоне от 1,0-10^-6 % до 99,99 %:

относительное среднее квадратическое отклонение результата измерений S_o от 1,1 % до 0,004 % при 5 независимых измерениях;

относительная неисключенная систематическая погрешность в_о от 1,7 % до 0,005 % (при доверительной вероятности P = 0,95);

относительная стандартная неопределенность, оцениваемая по типу А, uAo от 1,1 % до 0,004 % при 5 независимых измерениях;

относительная стандартная неопределенность, оцениваемая по типу В, uBo от 1,0 % до 0,003 %;

• 3.2.3 для воспроизведения единиц массовой концентрации компонентов в растворах и материалах в диапазоне от 1Д10^-5 до 100 г/дм³ и молярной концентрации компонентов в растворах и материалах в диапазоне от 0,20 • 10^-3 до 2,0 моль/дм³:

относительное среднее квадратическое отклонение результата измерений S_o от 1,1 % до 0,4 % при 5 независимых измерениях;

относительная неисключенная систематическая погрешность в_о от 1,7 % до 0,5 % (при доверительной вероятности P = 0,95);

относительная стандартная неопределенность, оцениваемая по типу А, uAo от 1,1 % до 0,4 % при 5 независимых измерениях;

относительная стандартная неопределенность, оцениваемая по типу В, uBo от 1,0 % до 0,3 %.

• 3.3. Государственный первичный эталон применяют для передачи единиц содержания компонентов вторичным эталонам - высокоточным измерительным установкам и стандартным образцам, рабочим эталонам - измерительным установкам и стандартным образцам, а также средствам измерений методами: прямых и косвенных измерений, сличений при помощи компаратора, сличений при помощи эталонов сравнения, непосредственного сличения.

• 3.4. Первичные эталонные чистые вещества с установленными значениями содержания основного компонента используют для передачи единиц величин, воспроизводимых ГЭТ 208, в целях сличений ГЭТ 208 с национальными эталонами других стран и исследований его метрологических характеристик.

Эталоны сравнения в виде чистых веществ с установленными значениями содержания основного компонента используют для хранения и передачи единиц величин, воспроизводимых ГЭТ 208, с целью исследования метрологических характеристик ГЭТ 208 и сличений с национальными эталонами других стран. Требования к метрологическим характеристикам эталонов сравнения в виде чистых веществ с установленными значениями содержания основного компонента приведены в таблице 1.

• 3.5. Эталоны сравнения - стандартные образцы³ состава чистых веществ применяют для хранения и передачи единиц массовой (молярной) доли основного компонента в диапазоне от 94,00 % до 99,99 % в соответствии с поверочной схемой, приведенной в приложении А. Требования к метрологическим характеристикам эталонов сравнения - стандартных образцов состава чистых веществ приведены в таблице 1.

Таблица 1 - Требования к метрологическим характеристикам эталонов сравнения - стандартным образцам состава чистых веществ

Эталоны сравнения - стандартные образцы состава растворов применяют для хранения и передачи единиц массовой доли компонентов в диапазоне от 1,0-10^-6 % до 50 %.

Эталоны сравнения - стандартные образцы материалов применяют для хранения и передачи единиц массовой доли компонентов в диапазоне от 1Д10^-6 % до 99,99 %.

Эталоны сравнения - стандартные образцы состава растворов и стандартные образцы материалов применяют для хранения и передачи единиц массовой концентрации компонентов в диапазоне от 1Д10^-5 до 100 г/дм³ и молярной концентрации компонентов в диапазоне от 0,20^ 10^-3 до 2,0 моль/дм³.

Требования к метрологическим характеристикам эталонов сравнения -стандартных образцов состава растворов и стандартных образцов материалов приведены в таблице 2.

Таблица 2 - Требования к метрологическим характеристикам эталонов сравнения - стандартным образцам состава растворов и стандартным образцам материалов

• 4.1. В качестве вторичных эталонов, в зависимости от номенклатуры измерительных задач, применяют:

высокоточные измерительные установки, основанные на методах ГХ-МС, ВЭЖХ-МС, ПЦР-РВ и др.;

стандартные образцы состава чистых веществ, состава растворов и стандартные образцы материалов (в том числе органических макромолекул).

• 4.2. Вторичные эталоны - высокоточные измерительные установки предназначены для измерений массовой (молярной) доли компонентов в диапазоне от 1Д10^-6 % до 99,99 %; массовой концентрации компонентов в диапазоне от 1Д10^-5 до 100 г/дм³ и молярной концентрации компонентов в диапазоне от 0,20^ 10^-3 до 2,0 моль/дм³.

Доверительные границы относительной погрешности вторичных эталонов - высокоточных измерительных установок (при доверительной вероятности P = 0,95) составляют:

от 6 % до 0,020 % в диапазоне измерений массовой (молярной) доли компонентов от 1,0-10^-6 % до 99,99 %;

от 6 % до 2,0 % в диапазоне измерений массовой концентрации компонентов от 1Д10^-5 до 100 г/дм³ и молярной концентрации компонентов от 0,2040^-3 до 2,0 моль/дм³.

• 4.3. Требования к метрологическим характеристикам вторичных эталонов - стандартных образцов состава чистых веществ, состава растворов и стандартных образцов материалов приведены в таблице 3.

Таблица 3 - Требования к метрологическим характеристикам вторичных эталонов - стандартных образцов состава чистых веществ, состава растворов и стандартных образцов материалов

Вторичные эталоны - стандартные образцы состава чистых веществ, состава растворов и стандартные образцы материалов прослеживаются к государственному первичному эталону:

по линейным цепям метрологической прослеживаемости, если их метрологические характеристики устанавливают с применением государственного первичного эталона или эталонов сравнения и вторичных эталонов - высокоточных измерительных установок;

по одной из ветвей разветвлённой цепи метрологической прослеживаемости, если их метрологические характеристики устанавливают по процедуре приготовления из чистых веществ, массовая (молярная) доля основного компонента в которых установлена с применением эталонов сравнения по 3.4-3.5. По другим ветвям стандартный образец может прослеживаться к эталонам из других поверочных схем или к другому государственному первичному эталону.

• 4.4. Вторичные эталоны предназначены для передачи единиц массовой (молярной) доли и массовой (молярной) концентрации компонентов рабочим эталонам и рабочим средствам измерений методами: прямых и косвенных измерений, непосредственного сличения.

• 5.1. В качестве рабочих эталонов применяют:

измерительные установки, основанные на методах ГХ и ГХ-МС, ВЭЖХ и ВЭЖХ-МС, ПЦР РВ и др.;

стандартные образцы состава растворов и стандартные образцы материалов (в том числе органических макромолекул).

• 5.2. Рабочие эталоны - измерительные установки предназначены для измерений массовой доли компонентов в растворах в диапазоне от 1Д10^-6 % до 50 %; массовой доли компонентов в материалах в диапазоне от 1Д10^-6 % до 99,99 %; массовой концентрации компонентов в растворах и материалах в диапазоне от 1Д10^-5 до 100 г/дм³ и молярной концентрации компонентов в растворах и материалах в диапазоне от 0,2040^-3 до 2,0 моль/дм³.

Доверительные границы относительной погрешности рабочих эталонов - измерительных установок (при доверительной вероятности P = 0,95) составляют:

от 15 % до 0,04 % в диапазоне измерений массовой (молярной) доли компонентов от 1,0-10^-6 % до 99,99 %;

от 20 % до 4 % в диапазоне измерений массовой концентрации компонентов от 1Д10^-5 до 100 г/дм³ и молярной концентрации компонентов от 0,20^ 10^-3 до 2,0 моль/дм³.

• 5.3. Требования к метрологическим характеристикам рабочих эталонов - стандартных образцов состава растворов и стандартных образцов материалов приведены в таблице 4.

• 5.4. Рабочие эталоны предназначены для передачи единиц массовой (молярной) доли и массовой (молярной) концентрации компонентов рабочим

средствам измерений методами: прямых и косвенных  измерений,

непосредственного сличения.

Таблица 4 - Требования к метрологическим характеристикам рабочих эталонов - стандартным образцам состава растворов и стандартным образцам материалов

• 6.1. В качестве рабочих средств измерений применяют аналитические приборы специального и универсального назначения⁴ - газовые хроматографы с различными типами детекторов (масс-селективный, пламенно-ионизационный, электронно-захватный и др.), жидкостные хроматографы с различными типами детекторов (электрохимический, флуоресцентный, масс-спектрометрический и др.), биоанализаторы различных типов и др.

• 6.2. Пределы допускаемой относительной погрешности рабочих средств измерений массовой (молярной) доли и массовой (молярной) концентрации компонентов, До, составляют:

от 70 % до 0,10 % в диапазоне измерений массовой (молярной) доли компонентов в растворах и материалах от 1Д10^-12 % до 99,99 %;

от 7о % до 1о % в диапазоне измерений массовой концентрации компонентов в растворах и материалах от 1Д10^-12 до 100 г/дм³ и молярной концентрации компонентов в растворах и материалах от 0,2040^-3 до 10 моль/дм³.

¹

Содержание компонента (содержание компонента В) - обобщённое наименование группы величин (массовая (молярная) доля компонента и массовая (молярная) концентрация компонента), характеризующих химический состав веществ и материалов.

²

Передача единиц массовой (молярной) доли и массовой (молярной) концентрации компонентов с помощью эталонов сравнения, вторичных и рабочих эталонов осуществляется при поверке, калибровке, градуировке, испытаниях средств измерений и стандартных образцов, аттестации методик измерений, контроле точности измерений, выполняемых по аттестованным методикам измерений.

³

Применение любого типа эталонов сравнения - стандартных образцов обеспечивает демонстрацию прослеживаемости к единицам величин, воспроизводимым ГЭТ 208.

⁴

Аналитические приборы универсального назначения применяют в соответствии с аттестованными методиками измерений.