Методика поверки «Детекторы масс-спектрометрические Flexar SQ 300 MS» (МП-242-1977 -2015)

УТВЕРЖДАЮ

Дирй?торФ1^Т$ _ч В ниим /у .ДГЁГ.Менд Еелеева» f/i- / »•’ »»«*«*»♦, 4 % ’А

''    «£ЗЛ&12 Art, С

^._и_?’1а»&кед^^15г.

*• «■ „о**’ «♦VZ

Детекторы масс-спектрометрические Flexar SQ 300 MS

МЕТОДИКА ПОВЕРКИ МП-242-1977 -2015 4p.G>39D(S-l6

Руководитель отдела

ФГУП «ВНИИМ им.Д.И.Менделеева»

С. Петербург 2015 г.

Настоящая методика распространяется на детекторы масс-спектрометрические Flexar SQ 300 MS и устанавливает методы и средства их первичной поверки (до ввода в эксплуатацию и после ремонта) и периодической поверки (в процессе эксплуатации).

Интервал между поверками - 1 год.

1. Операции поверки

Примечания:    Проводится только при отсутствии стандартизованной (атте

стованной) методики выполнения измерений с использованием хромато-масс- спектрометра.

²⁾ Проводится при наличии стандартизованной (аттестованной) методики/методик выполнения измерений с использованием поверяемого хромато-масс-спектрометра.

Согласно МИ 2531-99 «ГСП. Анализаторы состава веществ и материалов универсальные. Общие требования к методикам поверки в условиях эксплуатации», допускается проводить периодическую поверку в соответствии с разделами «Контроль точности» аттестованных государственными научными метрологическими центрами методик выполнения измерений (далее - МВИ) или разделов «Контроль точности (погрешности, прецизионности, неопределенности)» или «Обработка результатов измерений» стандартизованных МВИ, реализованных на поверяемом хроматографе (см. примечания к табл. 1).

При отрицательных результатах поверки по какому-либо пункту настоящей методики дальнейшая поверка хромато-масс-спектрометра прекращается, и он признается прошедшим поверку с отрицательным результатом.

• 1.    Колба Кн 01-100-14/23-ТСХ, ГОСТ 25336-82.

• 2.     Колба мерная 2(4)-50-2 ГОСТ 1770-74.

• 3.    Пипетка вместимостью 0,5 см3 по ГОСТ 29227-91.

• 4.    Весы аналитические специального класса точности по ГОСТ 24104-2001.

• 5.    Мешалка ММ-5 ТУ25-11-834-80.

• 6.    Вода l-oft степени очистки по ГОСТ Р 52501-2005.

• 7.    СО состава фенола ГСО 7101-94 или СО раствора фенола ГСО 9915-2011, ГСО 7270-96, ГСО 7346-96, ГСО 7353-97/7355-97, ГСО 8714-2005.

• 8.    Кислота муравьиная марки «А» по ГОСТ 1706-78.

• 9.    Барометр-анероид М-98 ТУ 25-11-1316-76 или аналогичный.

• 10.   Термогигрометр электронный.

Все средства измерений, используемые при поверке, должны иметь свидетельства о поверке, а ГСО и химические реактивы - действующие паспорта.

Допускается применение других средств поверки, допущенных к применению в РФ, с метрологическими характеристиками не хуже указанных.

• 3.1. При проведении поверки должны быть соблюдены следующие условия:

  • - температура окружающего воздуха, °C                 от 15 до 25;

  • - допустимое изменение температуры в помещении, °С/час не более 1

  • - атмосферное давление, кПа                             84 ... 107;

  • - относительная влажность воздуха, %                      20 ... 80;

  • - напряжение питания переменного тока, В                220⁺²².зз;

  • - частота переменного тока, Гц                            49 ... 51.

• 3.2. Перед проведением поверки прибор следует подготовить к работе в соответствии с руководством по эксплуатации.

Требования безопасности должны соответствовать рекомендациям, изложенным в Руководстве по эксплуатации

• 5.1. Приготовить поверочный раствор, указанный в таблице 1. Методика приготовления раствора приведена в приложении А к настоящей методике поверки.

Таблица 1

К проведению поверки допускаются лица, изучившие руководство по эксплуатации, методику поверки и аттестованные в качестве поверителей.

Для получения данных, необходимых для поверки, допускается участие операторов, обслуживающих детектор (под контролем поверителя).

• 6.1. Внешний осмотр.

При проведении внешнего осмотра проверяют:

• - отсутствие механических повреждений;

• - соответствие комплектности прибора технической документации;

• - надежность крепления соединительных элементов.

• 6.2. Опробование.

  • 6.2.1. Запустить программу управления прибором, дождаться завершения операции по автоматическому тестированию. Результат автотестирования должен быть положительный.

• 6.2.2 Подтверждение соответствия программного обеспечения

• 6.2.2.1. Определение осуществляется следующим образом:

- в главном окне программы SQ 300 MS Driver в строке команд щелкнуть мышью на команде ‘Help”. В открывшемся окне щелкнуть мышью по строке About, в результате чего откроется окно, в котором приведены идентификационное название ПО и номер версии. Копия экрана с возможными окнами приведена на рисунке 1.

Рис.1 Окно с идентификационными данными ПО SQ 300 MS Driver

• 6.2.2.3. Детектор считается выдержавшим поверку по п. 6.2, если номер версии ПО -

• 2.2 или выше.

• 6.3. Определение метрологических характеристик.

  • 6.3.1.  Определение чувствительности (отношение сигнал/шум) хромато-масс-спектрометра

    • 6.3.1.1. Установить следующие параметры детектора:

-ионизация: электроспрей, режим ионизации положительный (ESI+)

-скорость подачи рабочего раствора фенола в детектор (шприцевой насос) - 50 мкл/мин.

-время записи сигнала 1,1 + 1,2 мин (немного более 1 минуты).

• 6.3.1.2. Для определения чувствительности используется контрольный раствор фенола в смеси вода/муравьиная кислота (99:1). Массовая концентрация фенола в контрольном растворе 0,1 мг/мл. Методика приготовления контрольного раствора приведена в приложении А.

• 6.3.1.3. С помощью шприцевого насоса подать в детектор контрольный раствор фенола, зафиксировать выходной сигнал. Вид сигнала показан на рис. 1.

Per Seco

Рис. 1. Вид сигнала детектора

6.3.1.4. С помощью мыши выбрать временной промежуток около 1 минуты; сигнал автоматически усредняется и на экране появляется масс-спектр, показанный во втором окне рисунка 2.

Рис.2. Масс-спектр обзорный (нижнее окно)

Рис.З. Масс-спектр с обозначением m/z пиков

• 6.3.1.6.      Используя масс-спектр, полученный в п. 6.3.1.5 с помощью команд ПО

провести интегрирование пиков. Результаты интегрирования показаны на рис.4.

6.D0MH-

1.00М

олооо

0.0000

0.0000 O..OWO

105.1094; ,«124 ,1991; .1371; .1781;

61Л547 67.1675;

149.0275 II 1.....131.0141,

12__   53,1857.

«юс

ОЛ»0

Рис.4. Вид окна с результатами интегрирования пиков

• 6.3.1.7. Из таблицы (рис.4) выписать значения шума (Noise) и высоты пика (Max Abs Ampl) для m/z = 95 (пик фенола) и рассчитать отношение сигнал/шум.

6.3.1.8 Измерения и расчет отношения сигнал/шум повторить еще 9 раз.

6.3.1.9. Детектор считается прошедшим испытание по п. 6.3.1, если любое из полученных значений отношения сигнал/шум не менее 10.

• 6.3.2 Определение относительного СКО выходного сигнала.

• 6.3.2.1. Относительное СКО выходного сигнала рассчитывают с помощью электронных таблиц EXCEL по площадям пиков фенола, полученным при выполнении п. 6.3.1.

• 6.3.2.2. Недостоверные результаты измерений, которые можно оценить как выбросы (см. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002, п. 3.21), отбраковываются и не учитываются в расчетах. В случае обнаружения выбросов проводят необходимое дополнительное число измерений.

• 6.3.2.3. Возможно провести расчет СКО вручную по формуле:

  

  ^Ы:---,%

(1)

где: N- среднее арифметическое результатов п- измерений площадей пиков;

Nt - k-e значение результата измерений площади пика; п - число измерений.

• 6.3.2.4. Результаты испытаний по п.6.3.2 считают положительными, если значение относительного СКО выходного сигнала не превышает 6,0 %.

• 7.1. Результаты поверки считаются положительными, если детектор удовлетворяет требованиям настоящей методике поверки. При поверке заполняется протокол, форма которого приведена в приложении Б.

• 7.2. Положительные результаты поверки оформляются путем выдачи свидетельства о поверке по установленной форме

• 7.3. Результаты поверки считаются отрицательными, если при проведении поверки установлено несоответствие прибора хотя бы одному требованию настоящей методики поверки.

• 7.4. Отрицательные результаты поверки оформляются путем выдачи извещения о непригодности с указанием причин непригодности.

Методика приготовления контрольных растворов

• 1. Для приготовления контрольных растворов применяют следующее оборудование и реактивы:

• •  Колбы мерные 2-го класса точности с притёртой пробкой по ГОСТ 1770-74.

• •  Пипетки мерные 2-го класса точности по ГОСТ 29228-91.

• •  ГСО фенола (может использоваться любой из ниже перечисленных ГСО фенола):

• - ГСО 7101-94 СО состава фенола

• - ГСО 9915-2011 СО состава раствора фенола в этаноле

• - ГСО 7270-96 СО состава раствора фенола в этаноле

• - ГСО 7346-96 СО состава раствора фенола

• - ГСО 7353-97/7355-97 СО состава раствора фенола в этаноле (набор 1 /ОР)

• - ГСО 8714-2005 СО состава расвора фенола в этаноле

• •  Муравьиная кислота по ГОСТ 1706-78

• •  Вода 1-ой степени очистки по ГОСТ Р 52501-2005.

• •  Весы аналитические специального класса точности по ГОСТ 24104-2001.

• 2. Приготовление раствора 1 мг/мл при использовании стандартного образца состава фенола ГСО 7101-94. (раствор «А»),

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают навеску фенола (100±0,05) мг, доводят до метки 1% раствором муравьиной кислоты в воде. Срок хранения 3 дня при стандартных условиях.

• 3. Приготовление раствора 0,1 мг/мл.

Раствор «А» с массовой концентрацией 1 мг/мл фенола используется для приготовления контрольного раствора 0,1 мг/мл методом последовательного объемного разбавления 1% раствором муравьиной кислоты в воде (при необходимости в два этапа).

Количество растворителя, необходимое для получения раствора требуемой концентрации вычисляют, используя следующую формулу:

(А.1)

где Со, -действительное значение концентрации компонента в растворе, используемом в качестве исходного для разбавления мг/дм³.

V_Oi -объем раствора, используемом в качестве исходного для разбавления.

V_K -общий объем приготовленного раствора

Си- расчетная (требуемая) концентрация компонента в контрольном растворе.

• 4. При использовании средств измерений, стандартных образцов и реактивов, указанных в п.1. настоящего приложения, относительная погрешность контрольного раствора, приготовленного по данной методике не превышает ±5 %.

• 5. Приготовление контрольного раствора 0,1мг/мл из ГСО 9915-2011, ГСО 7270-96, ГСО 7346-96 СО, ГСО 7353-97/7355-97, ГСО 8714-2005.

Раствор СО используется для приготовления контрольного раствора 0, 1 мг/мл методом последовательного объемного разбавления 1 % раствором муравьиной кислоты в воде (при необходимости в несколько этапов).

Количество растворителя, необходимое для получения раствора требуемой концентрации вычисляют, используя следующую формулу:

(А.2)

где Coi -действительное значение концентрации компонента в растворе, используемом в качестве исходного для разбавления мг/дм³.

V_Oi -объем раствора, используемом в качестве исходного для разбавления.

V_K -общий объем приготовленного раствора

Сц- расчетная (требуемая) концентрация компонента в контрольном растворе.

• 6. При использовании средств измерений, стандартных образцов и реактивов, указанных вп.1. настоящего приложения, относительная погрешность контрольного раствора, приготовленного по данной методике не превышает ±5 %.

Протокол поверки

Детектор масс-спектрометрический Flexar SQ 3000 MS, ЗАВ.№_____________

Принадлежит__________________ ИНН_________

Поверка проведена по:

Методике поверки

Сведения о методике измерений¹

Средства повер

ки________________________________________________________________

Условия поверки

Температура окружающего воздуха, °C

Относительная влажность окружающего воздуха

Атмосферное давление, кПа

Внешний осмотр_____________________________________________________

Опробование___________________________________________________________

Проверка соответствия ПО________________________________________________

Результаты измерения отношения сигнал/шум

Результаты определения СКО выходного сигнала

¹ Если поверка проводится согласно МИ 2531-99

11