Методика поверки «Хромато-масс-спектрометры газовые EVOQ GC-TQ» (МП-242-1978 -2015)

УТВЕРЖДАЮ

Директор «ВНИИМ

2015 г.

Хромато-масс-спектро.метры газовые EVOQ GC-TQ

МЕТОДИКА ПОВЕРКИ

МП-242-1978 -2015

л, ,^.с,32>9а-!е>

Руководитель отдела

ФГУП «ВНИИМ и.м.ДИ.Менделеева»

„ z/ ^с-"Л.А.Конопелько

- -

Ст. научный сотрудник

ФГУП «ВНИИМ им .Д. И. Менделеева»

М.А.Мешалкин

С. Петербург 2015 г.

Настоящая методика поверки распространяется на хромато-масс-спектрометры газовые EVOQ GC-TQ и устанавливает методы и средства их первичной поверки (до ввода в эксплуатацию и после ремонта) и периодической поверки (в процессе эксплуатации). Интервал между поверками -1 год.

1. Операции поверки

Примечания:    Проводится только при отсутствии стандартизованной (атте

стованной) методики выполнения измерений с использованием хромато-масс- спектрометра.

²⁾ Проводится при наличии стандартизованной (аттестованной) методики/методик выполнения измерений с использованием поверяемого хромато-масс-спектрометра.

Согласно МИ 2531-99 «ГСИ. Анализаторы состава веществ и материалов универсальные. Общие требования к методикам поверки в условиях эксплуатации», допускается проводить периодическую поверку в соответствии с разделами «Контроль точности» аттестованных государственными научными метрологическими центрами методик выполнения измерений (далее - МВИ) или разделов «Контроль точности (погрешности, прецизионности, неопределенности)» или «Обработка результатов измерений» стандартизованных МВИ, реализованных на поверяемом хроматографе (см. примечания к табл.1).

При отрицательных результатах поверки по какому-либо пункту настоящей методики дальнейшая поверка хромато-масс-спектрометра прекращается, и он признается прошедшим поверку с отрицательным результатом.

• 1.    Колба Кн 01-100-14/23-ТСХ, ГОСТ 25336-82.

• 2.     Колба мерная 2(4)-50-2 ГОСТ 1770-74.

• 3.    Пипетка вместимостью 0,5 см3 по ГОСТ 29227-91.

• 4.    Весы аналитические специального класса точности по ГОСТ 24104-2001.

• 5.    Мешалка ММ-5 ТУ25-11-834-80.

• 6.    Стандартный образец состава гексахлорбензола ГСО 9106-2008

• 7.    н-Гексан по ТУ 2631-003-05807999-98.

• 8.    Капиллярная колонка BR-5ms длиной 15 м и внутренним диаметром 0,25 мм, толщина плёнки неподвижной фазы 0,25 мкм или аналогичная.

• 9.    Термометр лабораторный ТЛ4-Б2 ГОСТ 28498-90, диапазон измерений (0 -50)° С, цена деления 0,1° С.

• 10.   Барометр-анероид М-98 ТУ 25-11-1316-76.

• 11.   Психрометр аспирационный МБ-4М ГОСТ 6353-52, диапазон измерения относительной влажности (10 -100) %.

Все средства измерений, используемые при поверке, должны иметь свидетельства о поверке, а ГСО и химические реактивы - действующие паспорта.

Допускается применение других средств поверки, допущенных к применению в РФ, с метрологическими характеристиками не хуже указанных.

• 3.1. При проведении поверки должны быть соблюдены следующие условия:

  • - температура окружающего воздуха, °C                  15 ... 25;

  • - допустимое изменение температуры в помещении, °С/час не более 1

  • - атмосферное давление, кПа                              84 ... 107;

  • - относительная влажность воздуха, %                      20 ... 80;

  • - напряжение питания переменного тока, В                220⁺²².зз;

  • - частота переменного тока, Гц                             49 ... 51.

• 3.2. Перед проведением поверки прибор следует подготовить к работе в соответствии с руководством по эксплуатации.

Требования безопасности должны соответствовать рекомендациям, изложенным в Руководстве по эксплуатации

• 5.1. Приготовить поверочные растворы, указанные в таблице 1. Методика приготовления растворов приведена в приложении Б к настоящей методике поверки.

Таблица 1

• 5.2. Перед проведением измерений рекомендуется провести кондиционирование хроматографической колонки в соответствии с инструкцией по эксплуатации на газовый хроматограф.

К проведению измерений по поверке допускаются лица, изучившие техническое описание, руководство по эксплуатации и методику поверки хромато-масс-спектрометра.

Для получения данных, необходимых для поверки, допускается участие операторов, обслуживающих хромато-масс-спектрометр (под контролем поверителя).

• 6.1. Внешний осмотр.

При проведении внешнего осмотра проверяют:

• - отсутствие механических повреждений корпуса

• - целостность элементов кнопочной панели

• - надежность крепления соединительных элементов.

• 6.2. Опробование.

  • 6.2.1. Запустить программу управления прибором, дождаться завершения операции по автоматическому тестированию. Прибор считается выдержавшим опробование если результат автотестирования положительный.

6.2.2 Подтверждение соответствия программного обеспечения

• 6.2.2.1. Определение осуществляется следующим образом:

- в главном окне программы MS Workstation в строке команд щелкнуть мышью на команде ‘Help”. В открывшемся окне щелкнуть мышью по строке About System Control, в результате чего откроется окно, в котором приведены идентификационное название ПО и номер версии. Копия экрана с возможными окнами приведена на рисунке 1.

В

BRUKER Daltonics

-Enabled Module Drivers SCION Mass Spec EVOQ TQ LC-MS Bruker CTC PAL-xt Advance HPLC/UHPLC

Installation History...........-.......-

MS Workstation

S/N: 01577-3351-BB0-455D Installed by User

Organization: Bruker Customer

Installation date: 4/7/201511:36 AM

Validate Installed Files

Рис.1 Окно с идентификационными данными System Control

- в главном окне программы MS Workstation щелкнуть мышью по кнопке Data Process на левой панели, в открывшемся окне в строке команд щелкнуть мышью на команде ‘Help”. В открывшемся окне щелкнуть мышью по строке About MS Data Review, в результате чего откроется окно, в котором приведены идентификационное название ПО и номер версии. Копия экрана с возможными окнами приведена на рисунке 2.

RiMS«S':'r          /

h^^82forTQ MS

BRUKER Daltonics

'-Enabled Module Drivers SCION Mass Spec EVOQ TQ LC-MS Bruker CTC PAL-xt Advance HPLC/UHPLC

—Installation History --------------------------

MS Workstation

S/N: 01577-3351-BB0-455D

Installed by User

Organization: Bruker Customer

Installation date: 4/7/201511:36 AM

Validate Installed Files

Рис.2 Окно с идентификационными данными MS Data Review

• 6.2.2.3. Хромато-масс-спектрометр считается выдержавшим поверку по п. 6.2.2, если номер версии ПО -не ниже 8.2.

• 6.3. Определение метрологических характеристик.

  • 6.3.1.  Определение чувствительности (отношение сигнал/шум) хромато-масс-спектрометра в режиме сканирования шкалы масс и электронной ионизации (режим "El Full Scan").

    • 6.3.1.1. Установить параметры хромато-масс-спектрометра, указанные в табл. 2.

Таблица 2

* - параметры имеют рекомендательный характер и могут быть изменены с целью оптимизации результатов измерения.

• 6.3.1.2. Ввести 1 мкл поверочного раствора с массовой концентрацией 1 пг/мкл гексахлорбензола в гексане и с помощью программного обеспечения определить отношение сигнал/шум для m/z 286.

• 6.3.1.3. Повторить действия, указанные в п.6.3.1.2. еще четыре раза.

• 6.3.1.4. Результаты поверки по п 6.3.1 считаются положительными если в серии из пяти измерений наименьшее значение отношения сигнал/шум не менее 10:1.

• 6.3.2. Определение чувствительности (отношение сигнал/шум) хромато-масс-спектрометра в режиме электронного удара при отслеживании множественных реакций (MRM).

  • 6.3.2.1. Установить параметры хромато-масс-спектрометра, указанные в табл. 3.

Таблица 3

* - параметры имеют рекомендательный характер и могут быть изменены с целью оптимизации результатов измерения.

• 6.3.2.2. Ввести 1 мкл поверочного раствора с массовой концентрацией 1 пг/мкл гексахлорбензола в гексане и с помощью программного обеспечения определить отношение сигнал/шум для перехода m/z 282-212.

• 6.3.2.3. Повторить действия, указанные в п. 6.3.2.2 еще четыре раза.

• 6.3.2.4. Результаты поверки по п 6.3.2 считаются положительными, если из серии пяти измерений наименьшее значение отношения сигнал/шум не менее 500:1.

6.3.3 Определение относительного СКО выходного сигнала.

• 6.3.3.1. Определение СКО выходного сигнала проводят по поверочномому раствора с массовой концентрацией 10 пг/мкл гексахлорбензола в гексане.

• 6.3.3.2. Условия, при которых проводятся определения, указаны в п. 6.3.2.1.

• 6.3.3.3. Объем вводимой пробы - 1 мкл.

• 6.3.3.4. Последовательно ввести пробу в прибор и зафиксировать время удерживания и площадь пика гексахлорбензола. Повторяют операцию восемь раз. При этом недостоверные результаты измерений, которые можно оценить как выбросы (см. ГОСТ Р ИСО 5725-12002, п. 3.21), отбраковываются и не учитываются в расчетах. В случае обнаружения выбросов проводят необходимое дополнительное число измерений.

• 6.3.3.5. С помощью программного обеспечения определить относительное СКО выходного сигнала по площади пика и времени удерживания. Порядок действий при определении указан в приложении А к настоящей методике.

• 6.3.3.6. Возможно провести расчет СКО вручную по формуле:

  
  

  (1)

где: У-среднее арифметическое результатов п- измерений;

Na - k-е значение результата измерений;

п - число измерений.

Данные для ручного расчета берутся из суммарного рапорта результатов измерений.

• 6.3.3.7. Результаты поверки по п.6.3.3 считают положительными, если значение относительного СКО выходного сигнала не превышает 5,0 % по площади пика и 0,01 % по времени удерживания при автоматическом вводе пробы или 8,0% по площади и 0,05% по времени удерживания при ручном вводе пробы.

• 7.1. Результаты поверки считаются положительными, если хромато-масс-спектрометр удовлетворяет требованиям настоящей методике поверки. При поверке заполняется протокол, рекомендуемая форма которого приведена в приложении С.

• 7.2. Положительные результаты поверки оформляются путем выдачи свидетельства о поверке по установленной форме

• 7.3. Результаты поверки считаются отрицательными, если при проведении поверки установлено несоответствие прибора хотя бы одному требованию настоящей методики поверки.

• 7.4. Отрицательные результаты поверки оформляются путем выдачи извещения о непригодности.

Порядок действий по получению отчета с использованием программы MS Data Review

• - В строке меню нажать File-Select File/Chromatogram - загружаем требуемые хроматограммы

-В строке меню нажать Preferences-Plot View Chromatogram Рапе. В открывшемся окне на вкладке Chromatogram Plot выбрать Filtered Data Only в разделе Plot, также выбрать Smooth Data (11 Point Smooth, Smoothing Method- Mean) и Remove Spikes (выбираем параметры сглаживания)

• - В строке меню нажать Integrate - All plots. - интегрируем хроматограммы. В открывшемся окне выбираем настройки: Integration Parameters - Local, Peak Width - 6 секунд, Slope sensiv-ity - 100, Tangent - 10, Peak Size Reject - 1000. Также выбираем метод расчета шума: RMS.

• - Нажимаем Integrate (интегрируем загруженный сигнал)

• - Вносим полученные данные в сводный лист в Excel.

Примечание: параметры интегрирования имеют рекомендательный характер и могут быть изменены с целью оптимизации интегрирования.

Приложение Б

• 1. Для приготовления поверочных растворов применяют следующее оборудование и реактивы:

• •  Колбы мерные 2-го класса точности с притёртой пробкой по ГОСТ 1770-74.

• •  Пипетки мерные 2-го класса точности по ГОСТ 29228-91.

• •  Стандартный образец состава гексахлорбензола ГСО 9106-2008.

• •  н-Гексан по ТУ 2631-003-05807999-98.

• •  Весы аналитические специального класса точности по ГОСТ 24104-2001.

• 2. Приготовление раствора 10 мг/л (раствор «А»),

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают навеску гексахлорбензола (1,00±0,05) мг, доводят до метки гексаном. Срок хранения 7 дней при стандартных условиях.

3.2 Приготовление растворов 10 пг/мкл и 1 пг/мкл

Раствор «А» с массовой концентрацией 10 мг/л гексахлорбензола используется для приготовления поверочныхых растворов 10 мкг/л (10 пг/мкл) и 1 мкг/л (1 пг/мкл) методом последовательного объемного разбавления гексаном ( при необходимости в несколько этапов).

Количество растворителя, необходимое для получения раствора требуемой концентрации, вычисляют используя следующую формулу:

(Б.1)

где Со, - действительное значение концентрации компонента в растворе, используемом в качестве исходного для разбавления мг/дм³.

V_Oi -        объем раствора, используемом в качестве исходного для разбавления.

V_K -        общий объем приготовленного раствора

Си         - расчетная (требуемая) концентрация компонента в поверочном растворе.

4. При использовании средств измерений и стандартных образцов и реактивов, указанных в п.1. настоящего приложения, относительная погрешность поверочного раствора, приготовленного по данной методике не превышает ±5 %.

ПРОТОКОЛ

Хромато-масс-спектрометр ___________ ЗАВ.№______

Принадлежит__________________ ИНН_________

Поверка проведена по :

Методике поверки

Сведения о методике измерений¹

Средства повер

ки._______________________________________________________________________________________

Условия поверки

Температура окружающего воздуха, °C

Относительная влажность окружающего воздуха

Атмосферное давление, кПа

Внешний осмотр_____________________________________________________

Опробование___________________________________________________________

Проверка соответствия ПО________________________________________________

Определение отношения сигнал/шум в режиме сканирования шкалы масс

Определение отношения сигнал/шум в режиме MRM

Определение относительного CKO выходного сигнала (Sr)

Результаты расчета относительного СКО выходного сигнала (по площади пика)

Результаты расчета относительного СКО выходного сигнала (по времени удержива-ния)

¹

Если поверка проводится согласно МИ 2531-99