Методика поверки « Государственная система обеспечения единства измерений Хроматографы газовые промышленные специализированные моделей NGC8206, NGC8207, NGC8208, NGC8209 и NGC8106» (MП-242-2216-2018)

Федеральное государственное унитарное предприятие

«Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И. Менделеева» ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева»

2018 г.

ФГУП «в

Государственная система обеспечения единства измерений

МП-242-2216-2018

Руководитель научно-исследовательского отдела государственных эталонов в области физико-химических измерений ФГУП «ВНИ им. Д.И. Менделеева»

ФГУП «ВНИ

Санкт - Петербург 2018 г.

Настоящая методика поверки распространяется на хроматографы газовые промышленные специализированные моделей NGC8206, NGC8207, NGC8208, NGC8209 и NGC8106, предназначенные для автоматического определения компонентного состава газа горючего природного (далее - ГГП) в соответствии с требованиями ГОСТ 31371.7 -2008 с последующим расчетом значений физико-химических показателей проб газа горючего природного по ГОСТ 31369-2008 изготовленные «ABB Inc.», США.

и устанавливает методы и средства первичной поверки хроматографов (до ввода в эксплуатацию и после ремонта) и периодической поверки (в процессе эксплуатации).

Интервал между поверками - 1 год.

Примечание - При работе по настоящей методике поверки целесообразно проверить действие ссылочных документов по соответствующему указателю стандартов, составленному по состоянию на 1 января текущего года и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году.

1 ОПЕРАЦИИ ПОВЕРКИ

• 1.1 При проведении поверки хроматографов газовых промышленных специализированных моделей NGC8206, NGC8207, NGC8208, NGC8209 и NGC8106 (далее хроматограф) для автоматического определения состава ГГП должны быть выполнены операции, указанные в таблице 1.

Таблица 1 - Перечень обязательных операций поверки.

• 1.2 При отрицательных результатах поверки по какому-либо пункту настоящей методики дальнейшая поверка хроматографа прекращается, и он признается прошедшим поверку с отрицательным результатом.

• 1.3 Допускается изменять порядок проведения операций поверки, например, сначала провести операции поверки с поверочной смесью ГСО-ПГС №1, а затем с ГСО-ПГС №2.

2 СРЕДСТВА ПОВЕРКИ

• 2.1 При проведении поверки должны быть применены средства, указанные в таблице 2.

аблица 2 - Средства поверки.

Таблица 3 - Метрологические характеристики стандартных образцов.

• 2.3 Допускается изменять порядок проведения операций поверки, например, сначала провести операции поверкн с поверочной смесью ГСО-ПГС №1, а затем с ГСО-ПГС №2.

• 2.4 Допускается применение других средств поверки, допущенных к применению в установленном порядке и имеющих характеристики не хуже указанных.

• 2.5 Допускается проведение периодической поверки по одной (или нескольким) ГСО 9307-2009 (ПГМ-6) с молярной долей компонентов, близкой к значению молярной доли компонентов в анализируемом газе. Отличие значений молярной доли компонентов в

МП-242-2216-2018 анализируемом газе и поверочной смеси не должно превышать значений, приведенных в таблице 5.

• 2.6 Все средства должны иметь действующие свидетельства о поверке, а ГСО -действующие паспорта.

• 2.7 Допускается при проведении поверки определять молярную долю метана только по разности или только впрямую, в соответствии с заявлением владельца хроматографа, с обязательным указанием в свидетельстве о поверке информации о методе определения молярной доли метана.

3 УСЛОВИЯ ПОВЕРКИ

• 3.1 При проведении поверки должны быть соблюдены следующие условия:

температура окружающей среды от 15 до 25 °C;

атмосферное давление от 84 до 106,7 кПа; относительная влажность воздуха от 20 до 80 %.

4 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ И ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ПОВЕРИТЕЛЕЙ

При проведении поверки должны быть соблюдены следующие требования:

• - помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией;

• - в помещении запрещается пользоваться открытым огнем и курить;

• - к поверке допускаются уполномоченное лицо имеющее удостоверение поверителя, изучившие настоящую методику поверки, эксплуатационную документацию на хроматографы, ознакомленные ГОСТ Р 52931-2008, ГОСТ 8.578-2014, знающие правила безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением и имеющие квалификационную группу по электробезопасности не ниже III;

• - при работе с чистыми газами и газовыми смесями в баллонах под давлением необходимо соблюдать Федеральные нормы и правила в области промышленной безопасности «Правила промышленной безопасности опасных производственных объектов, на которых используется оборудование, работающее под избыточным давлением», утвержденные приказом Федеральной службы по экологическому, технологическому и атомному надзору от 25.03.2014 г. № 116;

• - для получения данных, необходимых для поверки, допускается участие в поверке оператора, обслуживающего хроматограф под контролем поверителя.

• - требования безопасности должны соответствовать рекомендациям, изложенным в руководстве по эксплуатации хроматографа.

5 ПОДГОТОВКА К ПОВЕРКЕ

При подготовке к поверке необходимо провести следующие операции:

• - выполнить мероприятия по обеспечению условий безопасности;

• - подготавить к работе средства поверки в соответствии с требованиями их эксплуатационной документации;

• - обеспечивают условия проведения поверки согласно пункту 3 настоящей методики поверки;

• - ознакомиться с эксплуатационной документацией на хроматограф, описанием программного обеспечения и настоящей методикой поверки;

• - проверить, что хроматограф подготовлен к работе согласно указаниям руководства по эксплуатации;

• - проверить дату проведения последней градуировки хроматографа, выполненной согласно ГОСТ 31371.7-2008 (в используемых градуировочных смесях молярная доля компонентов должна быть близка к молярной доле компонентов в поверочной смеси, а время,

МП-242-2216-2018 прошедшее после последней градуировки, не должно превышать 24 ч). Если после последней градуировки прошло 24 часа, а также при первичной поверке и после ремонта хроматографа проводят градуировку согласно ГОСТ 31371.7-2008. ПГС - стандартные образцы состава ГГП, например, ГСО 9299-2009 (ИПГ-13) или ГСО 10362-2013 (ИПГ-16), с диапазонами молярной доли компонентов, приведенными в таблице 3.

• 6 ПРОВЕДЕНИЕ ПОВЕРКИ

6.1 Внешний осмотр

• 6.1.1 При внешнем осмотре устанавливают:

• - отсутствие внешних механических повреждений (царапин, вмятин и др.), влияющих на работоспособность хроматографа;

• - правильность установки прибора;

• - соответствие комплектации хроматографа, согласно технической документации на него;

• - правильность подключения технологических газов и соответствие их характеристик требованиям по чистоте;

• - четкость маркировки хроматографа, согласно технической документации на него;

• - исправность средств управления, настройки и коррекции.

Примечание - Проверку комплектации хроматографа проводят только при первичной поверке.

Считают, что хроматограф выдержал внешний осмотр, если он соответствуют перечисленным выше требованиям.

6.2 Опробование. Определение разрешения двух соседних хроматографических пиков компонентов ГГП

• 6.2.1 Определение разрешения двух соседних хроматографических пиков компонентов ГГП проводят после выхода хроматографа на режим. Условия измерений должны соответствовать требованиям п. 3 данной методики.

Определение следует проводить с использованием поверочной газовой смеси (ПГС) № 2 (таблица 3).

Примечание - Допускается периодическую поверку проводить с использованием одной поверочной газовой смеси с молярной долей компонентов, близким к значению молярной доли компонентов в анализируемом ГГП. Отличие значений молярной доли компонентов в анализируемом газе и поверочной смеси не должно превышать значений, приведенных в таблице 4.

Таблица 4 - Отличие значений молярной доли компонентов в анализируемом газе и поверочной смеси.

Проверку разрешения двух соседних хроматографических пиков проводят для следующих пар компонентов:

• - азот-метан;

• - метан - диоксид углерода;

• - изобутан-н-бутан.

• 6.2.2 На вход хроматографа подают ПГС и продувают линию подачи газа. Запускают смесь и регистрируют хроматограмму.

Разрешение двух соседних пиков компонентов вычисляют по формуле

где      времена удерживания компонентов А и В, разрешение R_AB

Хо,5А> ta,5B - значения ширины пиков А и В на половине высоты, с.

Считают, что хроматограф выдержал поверку по п. 6.2, если вычисленное значение разрешения R_AB двух соседних хроматографических пиков компонентов ГГП не менее:

• - азот - метан

• - метан - диоксид углерода

• - изобутан - н-бутан

6.3 Определение соответствия программного обеспечения

Идентификацию встроенного программного обеспечения хроматографа проводят по модификации прибора при помощи программного обеспечения PCCU.

Номер версии выводится в информационном окне «Registry». Открытие этой экранной формы осуществляют из основного рабочего окна программы PCCU. В таблице диалогового окна «Registry» в графе «Flash software Р/N» должна отображается версия программного обеспечения (рисунок 1).

0V0

82

; 002*

08 1»

a о» м»

00»

Рисунок 1 - Вид таблицы диалогового окна «Registry».

Автономное ПО PCCU идентифицируется по наименованию и номеру версии, их можно увидеть во вкладке Help/About PCCU (рисунок 2).

&

Рисунок 2 - Вид вкладки Help/About PCCU.

Считают, что хроматограф выдержал поверку по п. 6.3, если данные диалогового окна «Registry» и вкладки Help/About PCCU номер версии соответствуют данным, приведенным в таблице 5.

Таблица 5 - Идентификационные данные ПО.

6.4 Определение абсолютной погрешности хроматографа в рабочем диапазоне измерений

• 6.4.1  Определение абсолютной погрешности хроматографа в рабочем диапазоне измерений проводят после выхода хроматографа на режим. Условия измерений должны соответствовать п. 3 данной методики. Определение абсолютной погрешности хроматографа в рабочем диапазоне измерений проводят с использованием поверочных газовых смесей №1 и №2 ГСО 9299-2009 (ИПГ-13) или ГСО 10362-2013 (ИПГ-16). Диапазоны молярной доли компонентов поверочной газовой смеси приведены в таблице 3»

Примечание - Допускается периодическую поверку проводить с использованием одной поверочной газовой смеси с молярной долей компонентов, близкой к содержанию молярной доли компонентов в анализируемом газе. Отличие значений молярной доли компонентов в анализируемом газе и поверочной смеси не должно превышать значений, приведенных в таблице 4.

• 6.4.2 В хроматограф подают поверочную газовую смесь №1, продувают линию подачи газа и проводят измерения в соответствии с методикой измерения ГОСТ 31371.7-2008. Проводят измерения стандартного образца не менее 2 раз.

1.6.4.3 По отчетам программного обеспечения о результатах измерения молярной доли компонентов для каждой пробы рассчитывают значение абсолютной погрешности по формуле ^д„ =х^-х_л,                           (2)

где xjd ~ действительное значение молярной доли у-го компонента, указанное в паспорте поверочной газовой смеси (ПГС), %;

Xji - измеренное значение молярной долиу-го компонента, %.

• 6.4.4 Операции по п. 6.4.2 и 6.4.3 повторяют для ПГС №2.

МП-242-2216-2018

За абсолютную погрешность хроматографа принимают максимальное по модулю значение , рассчитанное по формуле (2).

Считают, что хроматограф выдержал поверку по п. 6.4, если полученное значение абсолютной погрешности не превышает пределов, вычисляемых по формулам таблицы 6.

6.5 Определение изменения выходного сигнала за 24 часа непрерывной работы хроматографа

• 6.5.1 Определение изменения выходного сигнала за 24 часа непрерывной работы хроматографа проводят после градуировки.

• 6.5.2 На вход хроматографа подают поверочную газовую смесь №1, продувают линию подачи газа и проводят измерения в соответствии с методикой измерения ГОСТ 31371.7-2008. Смесь вводят в хроматограф не менее 2 раз. Вычисляют среднеарифметическое значение результата измерения молярной доли компонентов, х_у1, стандартного образца.

Примечание - Допускается периодическую поверку проводить с использованием одной поверочной газовой смеси с молярной долей компонентов, близкой к значению молярной доли компонентов в анализируемом ГГП. Отличие значений молярной доли компонентов в анализируемом газе и поверочной смеси не должно превышать значений, приведенных в таблице 4.

• 6.5.3 Операцию по п. 6.5.2 проводят для ПГС №2.

• 6.5.4 Через 23 ч непрерывной работы хроматографа повторяют измерения по п. 6.5.2 и 6.5.3 данной методики. Вычисляют среднеарифметическое значение результата измерения молярной доли компонентов, х_у24, через 23 чеса непрерывной работы хроматографа.

• 6.5.5 Проверяют приемлемость полученных относительных результатов измерения. Проверку приемлемости двух измерений проводят по значению расхождения г

  

  •100,

(3)

где х_/( - среднеарифметическое значение результата измерения молярной доли компонента полученное непосредственно после градуировки хроматографа по ГОСТ 31371.7-2008;

х_/24 - среднеарифметическое значение результата измерения молярной доли компонента полученное через 23 чеса непрерывной работы хроматографа.

Примечание - При определении изменения выходного сигнала за 24 часа непрерывной работы хроматографа допускается использовать результаты, полученные при определении абсолютной погрешности хроматографа в рабочем диапазоне измерений по пункту 6.4 данной методики.

Считают, что хроматограф выдержал поверку по п. 6.5, если для каждого /-го компонента поверочной смеси полученные значения расхождения rj не превышают пределов допускаемых значений R*_Kj , вычисляемых по формуле где U_0J. - относительная приписанная расширенная неопределенность результата измерений рассчитанная по ГОСТ 31371.7-2008 для значения молярной доли /-го компонента, равного значению его молярной доле в поверочной смеси, %;

1/^ - относительная расширенная неопределенность значения молярной доли /-го компонента в поверочной смеси, % рассчитанная по Приложению Б ГОСТ 31371.7-2008.

7 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ПОВЕРКИ

• 7.1 При проведении поверки составляется протокол результатов измерений. Форма протокола приведена в Приложении А.

• 7.2 Хроматограф, удовлетворяющий требованиям настоящей методики поверки, признают годным к применению и выдают свидетельство о поверке согласно Приказу Минпромторга России от 02.07.2015 №1815 «Об утверждении Порядка проведения поверки средств измерений, требования к знаку поверки и содержанию свидетельства о поверке» (далее Приказ Минпромторга России от 02.07.2015 № 1815).

• 7.3 При отрицательных результатах поверки аннулируют предыдущее свидетельство о поверке, эксплуатацию хроматографа запрещают и выдают извещение установленной формы согласно Приказу Минпромторга России от 02.07.2015 №1815 с указанием причин непригодности.

• 7.4 Знак поверки хроматографа наносится на свидетельство о поверке.

ФОРМА ПРОТОКОЛА ПОВЕРКИ

Хроматограф газовый промышленный______________________________________

Зав. №__________________________________________________________________________

в комплектации с__________________________________________________________________

Принадлежит________________________________________________________________

ИНН владельца ___________________________________________________________

Дата выпуска______________________________

Дата поверки_______________________________

Условия поверки:

температура окружающего воздуха___°C;

атмосферное давление______________кПа;

относительная влажность_____________%.

Документ, по которому проведена поверка____________________________________________

Средства поверки__________________________________________________________________

РЕЗУЛЬТАТЫ ПОВЕРКИ

• 1. Результаты внешнего осмотра_______________________________________________________

• 2. Результаты опробования и определения разрешения двух соседних хроматографических

пиков компонентов ГГП_______________________________________________________

• 3. Результаты определения соответствия ПО___________________________________________

• 4. Результаты определения абсолютной погрешности хроматографа______________________

• 5. Результаты определения изменения выходного сигнала за 24 часа непрерывной работы хроматографа

Заключение______________________________________________________________

Поверитель: должность, ФИО______________________________________________________

(подпись)

И