Методика поверки «ГСОЕИ. Хроматографы газовые промышленные специализированные «Хромос ПГХ-1000»» (ΜΠ 242-1856-2015)

Федеральное государственное унитарное предприятие

«Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И. Менделеева» ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева»

А.Н. Пронин

26.06.2020 г.

УТВЕРЖДАЮ

ального директора .И. Менделеева»

Государственная система обеспечения единства измерений

/ИрГр^ководителя отдела

ФГУП «ВНИИМ им./Д.И. Менделеева»

zy/            А.В. Колобова

Руководитель сектора

ФГУП «вн

./Д.И. Менделеева»

■” Т.А. Попова

Санкт - Петербург 2020 г.

Настоящая методика поверки распространяется на хроматографы газовые промышленные специализированные «Хромое ПГХ-1000» (далее - хроматограф), предназначенные для непрерывного автоматического измерения молярной доли компонентов газа горючего природного в соответствии с ГОСТ 31371.7-2008 с последующим расчетом значений физико-химических показателей проб газа горючего природного по ГОСТ 31369-2008.

Хроматографы газовые промышленные специализированные «Хромое ПГХ-1000» изготовляются ООО «Хромое Инжиниринг», адрес: 606002, РФ, Нижегородская обл., г. Дзержинск, ул. Лермонтова, д. 20, корпус 83; эл. почта: mail@has.ru, по техническим условиям «Хроматографы газовые промышленные специализированные «Хромое ПГХ-1000» Технические условия. ТУ 4215-004-68706237-2014 (с изменением 1).

(Измененная редакция, Изм. № 1)

Настоящая методика поверки устанавливает методы и средства первичной поверки прибора перед вводом в эксплуатацию, после ремонта и периодической поверки в процессе эксплуатации.

Примечание - При работе по настоящей методике поверки целесообразно проверить действие ссылочных документов по соответствующему указателю стандартов, составленному по состоянию на 1 января текущего года и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1 ОПЕРАЦИИ ПОВЕРКИ

• 1.1 При проведении поверки хроматографа выполняют операции, указанные в таблице 1.

Таблица 1 - Перечень обязательных операций поверки.

• 1.2 При отрицательных результатах поверки по какому-либо пункту настоящей методики дальнейшую поверку хроматографа прекращают, и признают хроматограф прошедшим поверку с отрицательным результатом.

• 1.3 Допускается при проведении периодической поверки определять меньшее число компонентов, используемых для измерений в соответствии с письменным заявлением владельца хроматографа с обязательным указанием в свидетельстве о поверке информации об объеме проведенной поверки.

• 1.4 Допускается изменять порядок проведения операций поверки, например, сначала провести операции поверки с поверочной смесью №1, а затем с поверочной смесью №2.

• 1.5 Проведение периодической поверки отдельных детекторов не представляется возможным.

(Измененная редакция, Изм. № 1)

2 СРЕДСТВА ПОВЕРКИ

Таблица 2 - Средства поверки

(Измененная редакция, Изм. № 1)

Таблица 3 - Метрологические характеристики стандартных образцов состава природного газа.

(Измененная редакция, Изм. № 1)

• 2.5 Допускается применение других средств поверки, допущенных к применению в установленном порядке и имеющих характеристики не хуже указанных.

(Измененная редакция, Изм. № 1)

• 2.6 Допускается проведение периодической поверки по одному (или нескольким) стандартному образцу состава природного газа магистрального утвержденного типа, например, ГСО 9307-2009 (ПГМ-6), с молярной долей компонентов, близкой к значению молярной доли компонентов в анализируемом ГГП.

• 2.7 Все средства должны иметь действующие свидетельства о поверке, а стандартные образцы - действующие паспорта.

3 УСЛОВИЯ ПОВЕРКИ

• 3.1 При проведении поверки должны быть соблюдены следующие условия:

диапазон температуры окружающей среды               от 15 до 25 °C;

диапазон атмосферного давления                        от 84 до 106,7 кПа;

относительная влажность воздуха                       до 90 %;

Примечание - Если нормальные условия обеспечить невозможно или нецелесообразно, допускается проводить поверку в рабочих условиях, если они удовлетворяют условиям эксплуатации поверяемого хроматографа и всех средств поверки.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ И ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ПОВЕРИТЕЛЕЙ

• 4.1 Поверка хроматографа осуществляется поверителем, аттестованным в установленном порядке.

• 4.2 Для получения данных, необходимых для поверки, допускается участие в поверке оператора, обслуживающего хроматограф (под контролем поверителя).

• 4.3 Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Во время проведения поверки вентиляция должна быть запущена.

• 4.4 В помещении запрещается пользоваться открытым огнем и курить.

• 4.5 При работе с чистыми газами и газовыми смесями в баллонах под давлением необходимо соблюдать Федеральные нормы и правила в области промышленной безопасности «Правила промышленной безопасности опасных производственных объектов, на которых используется оборудование, работающее под избыточным давлением», утвержденные приказом Федеральной службы по экологическому, технологическому и атомному надзору от 25.03.2014 г. № 116, а также «Правила безопасности при производстве и потреблении продуктов разделения воздуха», утверждённые приказом федеральной службы по экологическому, технологическому и атомному надзору от 28.11.2016 г. №500.

• 4.6 К поверке допускаются лица (поверитель, оператор), изучившие настоящую методику поверки, эксплуатационную документацию на хроматографы, ознакомленные с приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 14 декабря 2018 г. № 2664 «Об утверждении государственной поверочной схемы для средств измерений содержания компонентов в газовых и газоконденсатных средах», знающие правила безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением и имеющие квалификационную группу по электробезопасности не ниже II.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

5 ПОДГОТОВКА К ПОВЕРКЕ

При подготовке к поверке проводят следующие операции: выполняют мероприятия по обеспечению условий безопасности; выдерживают хроматограф и баллоны с поверочной газовой смесью при температуре поверки не менее 24 ч;

подготавливают к работе средства поверки в соответствии с требованиями их эксплуатационной документации;

обеспечивают условия проведения поверки согласно пункту 3 настоящей методики поверки;

ознакомляются с эксплуатационной документацией на хроматограф, описанием программного обеспечения и настоящей методикой поверки;

проверяют, что хроматограф подготовлен к работе согласно указаниям руководства по эксплуатации;

- проверяют дату проведения последней градуировки хроматографа, выполненной согласно ГОСТ 31371.7-2008. (в используемых градуировочных смесях молярная доля компонентов должна быть близка к молярной доле компонентов в поверочной смеси (таблица 5), а время, прошедшее после последней градуировки, не должно превышать 24 ч).

• 6 ПРОВЕДЕНИЕ ПОВЕРКИ

6.1 Внешний осмотр

• 6.1.1 При внешнем осмотре проверяют:

отсутствие внешних механических повреждений (царапин, вмятин и др.), влияющих на работоспособность хроматографа;

правильность установки хроматографа; соответствие комплектации хроматографа согласно технической документации на него;

правильность подключения технологических газов и соответствие их характеристик требованиям по чистоте;

четкость маркировки хроматографа согласно технической документации на него; исправность средств управления, настройки и коррекции.

Примечание - Проверку комплектации хроматографа проводят только при первичной поверке.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Считают, что хроматограф выдержал внешний осмотр, если он соответствуют перечисленным выше требованиям.

6.2 Опробование. Определение разрешения двух соседних хроматографических пиков компонентов ГГП

• 6.2.1 Определение разрешения двух соседних хроматографических пиков компонентов ГГП производят после выхода хроматографа на режим. Условия измерений должны соответствовать п. 3 данной методики.

Определение проводят с использованием поверочной газовой смеси (ПГС) № 2.

Пр имечание - Допускается периодическую поверку проводить с использованием поверочной газовой смеси с значением молярной доли компонентов, близким к значению молярной доли компонентов в анализируемом газе. Отличие значений молярной доли компонентов в анализируемом газе и поверочной смеси не должно превышать значений, приведенных в таблице 5.

(Измененная редакция, Изм. № 1)

Проверку степени газохроматографического разделения проводят для следующих пар компонентов:

• -  кислород - азот;

• - метан - диоксид углерода;

• -  н-бутан - неопентан.

• 6.2.2 На вход хроматографа подают ПГС и продувают линию подачи газа. Запускают смесь и регистрируют хроматограмму.

Разрешение двух соседних пиков компонентов вычисляют по формуле:

I ^А

_ У у ty\

^КАВ ^— л      л

4о.5/| + А).5В

где t^A_y,f^B_y- времена удерживания компонентов А и В, разрешение R_AB которых определяется, с;

Ход/, Ло,5В - значения ширины пиков И и В на половине высоты, с.

(Измененная редакция, Изм. № 1)

Считают, что хроматограф выдержал поверку по п. 6.2, если вычисленное значение разрешения R_AB двух соседних хроматографических пиков компонентов ГГП не менее:

(Измененная редакция, Изм. № 1)

6.3 Определение соответствия программного обеспечения

6.3.1. Определение соответствия программного обеспечения ПО «Хромое Поток» проводят по номеру версии (идентификационный номер) и контрольной сумме расчетного модуля программного обеспечения.

Для просмотра номера версии и контрольной суммы выбирают в главном меню ПО «Хромое Поток» информационную страницу [О программе]. В представленной таблице указано: «Имя файла», «Версия», «Алгоритм» и «Контрольная сумма».

Рисунок 1 - Вид информационной страницы [О программе].

Считают, что хроматограф выдержал проверку по п.6.3, если номер версии и контрольная сумма расчетного модуля ПО «Хромое Поток», соответствуют данным, приведенным в таблице

• 4.

Таблица 4.

(Измененная редакция, Изм. № 1)

6.4 Определение абсолютной погрешности хроматографа в рабочем диапазоне измерений

• 6.4.1 Определение абсолютной погрешности хроматографа в рабочем диапазоне измерений проводят после выхода хроматографа на режим. Условия измерений должны соответствовать п. 3 данной методики. Определение абсолютной погрешности хроматографа в рабочем диапазоне измерений проводят с использованием поверочных газовых смесей №1 и №2 ГСО 9299-2009 (ИПГ-13). Диапазоны молярной доли компонентов ГГП приведены в таблице 3.

Примечание - Допускается периодическую поверку проводить с использованием одной поверочной газовой смеси с молярной долей компонентов, близкой к содержанию молярной доли компонентов в анализируемом ГГП. Отличие значений молярной доли компонентов в анализируемом газе и поверочной смеси не должно превышать значений, приведенных в таблице 5.

Таблица 5.

(Измененная редакция, Изм. № 1)

• 6.4.2 На вход хроматографа подают поверочную газовую смесь №1, продувают линию подачи газа и проводят измерения в соответствии с методикой измерения ГОСТ 31371.7-2008. Смесь вводят в хроматограф не менее 2 раз.

• 6.4.3 Операцию по п. 6.4.2 повторяют для ПГС №2.

• 6.4.4 По отчетам программного обеспечения о результатах измерения молярной доли компонентов для каждой пробы рассчитывают значение абсолютной погрешности по формуле

Д_у/=х_уд-х_у(,                                  (2)

где Xjd - действительное значение молярной доли j-ro компонента, указанное в паспорте ПГС, %

Xjt - измеренное значение молярной доли /-го компонента, %.

За абсолютную погрешность хроматографа принимают максимальное по модулю значение Д_у/, рассчитанное по формуле (2).

Считают, что хроматограф выдержал поверку по п. 6.4, если полученное значение абсолютной погрешности не превышает пределов, вычисляемых по формулам таблицы 6.

Таблица 6 - Пределы допускаемой абсолютной погрешности.

6.5 Определение изменения выходного сигнала за 24 часа непрерывной работы хроматографа

• 6.5.1 Определение изменения выходного сигнала за 24 часа непрерывной работы хроматографа проводят после выхода хроматографа на режим. Определение проводят с использованием двух поверочных газовых смесей, указанных в таблице 3.

Примечание - Допускается периодическую поверку проводить с использованием одной поверочной газовой смеси с молярной долей компонентов, близкой к содержанию молярной доли компонентов в анализируемом ГГП. Отличие значений молярной доли компонентов в анализируемом газе и поверочной смеси не должно превышать значений, приведенных в таблице 5.

• 6.5.2 На вход хроматографа подают поверочную газовую смесь №1, продувают линию подачи газа и проводят измерения в соответствии с методикой измерения ГОСТ 31371.7-2008. Смесь вводят в хроматограф не менее 2 раз. Вычисляют среднеарифметическое значение результата измерения молярной доли компонентов.

• 6.5.3 Операцию по п. 6.5.2 проводят для ПГС №2.

• 6.5.4 Через 23 ч непрерывной работы хроматографа повторяют измерения по п. 6.5.2 и

• 6.5.3 данной методики.

• 6.5.5 Проверяют приемлемость полученных результатов измерения. Проверку приемлемости двух измерений проводят по значению расхождения г

  

*,24

где х_у1 - среднеарифметическое значение результата измерения молярной доли компонента полученное непосредственно после градуировки хроматографа по ГОСТ 31371.7-2008;

х ₂₄ - среднеарифметическое значение результата измерения молярной доли компонента полученное через 24 ч непрерывной работы хроматографа.

(Измененная редакция, Изм. № 1)

Примечание - При определении изменения выходного сигнала за 24 часа непрерывной работы хроматографа допускается использовать результаты, полученные при определении абсолютной погрешности хроматографа в рабочем диапазоне измерений по пункту 6.4 данной методики.

Считают, что хроматограф выдержал поверку по п. 6.5, если для каждого у-го компонента поверочной смеси полученные значения расхождения г,- не превышают пределов допускаемых значений R*_KJ, вычисляемых по формуле где U_oj - относительная приписанная расширенная неопределенность результата измерений рассчитанная по ГОСТ 31371.7-2008 для значения молярной доли у-го компонента, равного значению его молярной доле в поверочной смеси, %;

и^г₀^^д - относительная расширенная неопределенность значения молярной доли у-го компонента в поверочной смеси, % рассчитанная по Приложению Б ГОСТ 31371.7-2008.

7 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ПОВЕРКИ

• 7.1  При проведении поверки составляется протокол результатов измерений. Рекомендуемая форма протокола приведена в Приложении А.

• 7.2 Хроматограф, прошедший с положительными результатами все проверки, признают годным к применению и выдают свидетельство о поверке установленной формы.

• 7.3 При отрицательных результатах поверки эксплуатацию хроматографа запрещают и выдают извещение о непригодности к применению.

• 7.4 Знак поверки хроматографа газового промышленного специализированного «Хромое ПГХ-1000» наносится на свидетельство о поверке.

(Измененная редакция, Изм. № 1)

ФОРМА ПРОТОКОЛА ПОВЕРКИ

Хроматограф газовый промышленный специализированный «Хромое ПГХ-1000»

Зав. №__________________________________________________________________________

в комплектации с системой пробоотбора_____________________________________________

Принадлежит_________________________________________________________________

ИНН владельца_____________________________________________________________

Дата выпуска______________________________

Дата поверки______________________________

Условия поверки:

температура окружающего воздуха___________°C;

атмосферное давление_______________________кПа;

относительная влажность_____________________%.

Документ, по которому проведена поверка___________________________________________

Средства поверки___________________________________________________________________

РЕЗУЛЬТАТЫ ПОВЕРКИ

• 1. Результаты внешнего осмотра_____________________________________________________

• 2. Результаты определения степени газохроматического разделения компонентов ГГП_____

• 3. Результаты определения соответствия ПО__________________________________________

• 4. Результаты определения абсолютной погрешности хроматографа_____________________

• 5. Результаты определение изменения выходного сигнала за 24 часа непрерывной работы

хроматографа_________________________________________________________________

Заключение______________________________________________________________

Поверитель: должность, ФИО___________________________________________________

(подпись)

ю