Методика поверки «Анализаторы ПАН-As» (ДПТА.20.0035 МП)

—s..„ УТВЕРЖДАЮ Руководитель ГЦИ СИ -зам. директора по метрологии и - качеству ФГУП «СНИИМ»

В.И.Евграфов , « J ' <></      2011г.

Государственная система обеспечения единства измерений

ДПТА.20.0035 МП

Настоящая методика поверки предназначена для проведения первичной и периодической поверки анализатора ПАН-As (далее - анализатора).

Поверке подлежат все вновь выпускаемые, выходящие из ремонта и находящиеся в эксплуатации анализаторы.

Межповерочный интервал - 1 год.

При проведении поверки осуществляют операции, указанные в таблице 1. Поверка прекращается при получении отрицательных результатов любой из операций, указанных в таблице 1. Таблица 1

2 Средства поверки

При проведении поверки применяют средства измерений, оборудование и материалы, перечень которых представлен в таблице 2.

Таблица 2

Окончание табл. 1

• 3.1 При проведении поверки должны соблюдаться требования техники безопасности: при работе с химическими реактивами - по ГОСТ 12.1.007-76 и ГОСТ 12.4.021-75;

при работе с электроустановками - по ГОСТ 12.1.019-79 и ГОСТ 12.2.007.-75.

• 3.2 Помещение, в котором осуществляется поверка, должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

• 3.3 Исполнители должны быть проинструктированы о мерах безопасности, которые должны соблюдаться при работе с приборами, в соответствии с инструкциями, прилагаемыми к приборам. Обучение работающих лиц правилам безопасности труда проводят по ГОСТ 12.0.004-90.

• 4.1 При проведении поверки должны соблюдаться следующие условия:

  • - температура окружающей среды: .............от 15 до 25 °C;

  • - относительная влажность воздуха: ...........от 30 до 80 %;

  • - атмосферное давление:...............................от 84,0 до 106,7 кПа;

  • - напряжение питающей сети:......................от 198 до 242 В;

  • - частота питающей сети: .............................от 49 до 51 Гц.

• 5.1 Проверяют наличие средств поверки согласно таблице 2.

• 5.2 Выполняют подготовительные работы в соответствии с разделом 2.2 руководства по эксплуатации ДПТА.20.0030 РЭ (РЭ).

Примечание - Рекомендуется при проведении поверки использовать новый комплект электродов.

• 6.1 Внешний осмотр

При проведении внешнего осмотра должно быть установлено:

• - соответствие комплектности поверяемого анализатора указанной в РЭ;

• - наличие эксплуатационной документации и сведений о предыдущей поверке;

• - целостность корпуса, опломбирования, соединительных проводов, отсутствие механических повреждений, препятствующих нормальному функционированию прибора;

• - четкость и правильность маркировки в соответствии с РЭ.

• 6.2 Опробование

При опробовании проверяют общее функционирование анализатора в соответствии с

• 2.2 РЭ.

• 6.3 Проверка диапазона определяемых концентраций и относительной погрешности измерения концентрации ионов мышьяка (III)

Проверку относительной погрешности измерения и диапазона измерения концентрации выполняют одновременно путем анализа аттестованных смесей (АС) с массовыми концентрациями ионов мышьяка (III) с массовыми концентрациями 0,00050 мг/дм³; 0,0050 мг/дм³; 0,050 мг/дм³, соответствующими началу, середине и концу диапазона измерений. Коды и массовые концентрации АС приведены в таблице 3. Погрешность АС (при Р=0,95) регламентирована в «Методике приготовления аттестованных смесей ионов мышьяка (III)», приведенной в приложении А.

За абсолютную погрешность измерений анализатора принимают разность между средним значением единичных результатов анализа АС и аттестованным значением концентрации АС. Пределы допускаемой абсолютной и относительной погрешности измерений массовой концентрации ионов мышьяка (III) на анализаторе ПАН-As приведены в таблице 3.

Таблица 3

6.3.1 Готовят вспомогательные растворы в соответствии с приложением Б.

• 6.3.2 Готовят аттестованные смеси в соответствии с приложением А.

• 6.3.3 Готовят хлорсеребряные электроды и углерод со держащие электроды к выполнению измерений в соответствии с приложением В.

• 6.3.4 Проводят градуировку в соответствии с приложением Г.

• 6.3.5 На дисплее анализатора выбирают пункт меню «Объект анализа».

Примечание - Здесь и далее: выбор пунктов меню осуществляют путем нажатия управляющей кнопки |, расположенной слева от наименования пункта.

• 6.3.6 В открывшемся списке путем нажатия управляющей кнопки [ + | выделяют строку:

• - «АС-0,0005» - при анализе АС-0,0005;

• - «АС-0,005» - при анализе АС-0,005;

• - «АС-0,05» - при анализе АС-0,05.

• 6.3.7 Подтверждают установку объекта анализа выбором пункта меню «Выбор». На дисплее отобразится системное меню.

• 6.3.8 Выбирают пункт меню «Анализ».

• 6.3.9 Наливают в стакан анализатора (10-12) см³ бидистиллированной воды. Вставляют стакан в анализатор.

• 6.3.10 Выбирают пункт меню «Пуск». Начнется процесс отмывки.

• 6.3.11 По окончании процесса отмывки ждут, пока кронштейн для установки электродов поднимется в крайнее верхнее положение.

• 6.3.12 В стакан анализатора наливают 2,0 см³ насыщенного раствора сульфита натрия, 0,02 см³ раствора Трилона Б 0,1 М и 8,0 см³ анализируемой АС.

• 6.3.13 Выбирают пункт меню «Пуск». При этом опустится кронштейн, на дисплее будут отображаться выполняемый этап измерения и время до окончания этапа.

• 6.3.14 По окончании измерений поднимется кронштейн и на дисплее отобразятся три результата единичного измерения массовой концентрации ионов мышьяка в анализируемой АС. Для выхода в системное меню нажмите кнопку [ X ].

• 6.3.15 Для всех результатов единичных измерений массовой концентрации ионов мышьяка (III) в АС-0,0005 (АС-0,005; АС-0,05) проверяют условие:

</л + \,                                (1)

где ц- массовая концентрация концентрация ионов мышьяка (III) в АС-0,0005 (АС-0,005; АС-0,05);

X_i - результат единичного измерения концентрации ионов мышьяка (III) в АС-0,0005 (АС-0,005; АС-0,05);

А- допускаемая абсолютная погрешность измерения массовой концентрации ионов мышьяка (III) в анализируемой АС, приведенная в таблице 3.

• 6.3.16 Если выполняется условие (1) вычисляют среднее значение измеренной концентрации ионов мышьяка (III) в АС-0,0005 (АС-0,005; АС-0,05).

Если условие (1) не выполняется, то повторяют анализ АС-0,0005 (АС-0,005; АС-0,05), предварительно проверив правильность приготовления насыщенного раствора сульфита натрия (возможно использование другого комплекта электродов).

• 6.3.17 Рассчитывают абсолютную погрешность измерения массовой концентрации Ионов мышьяка (III) в АС-0,0005 (АС-0,005; АС-0,05):

(2)

где X - средний результат измерения концентрации ионов мышьяка (III) в АС-0,0005 (АС-0,005; АС-0,05).

• 6.3.18 Рассчитывают относительную погрешность результатов измерений массовой концентрации ионов мышьяка (III) в АС-0,0005 (АС-0,005; АС-0,05):

<^=±^-•100 (%)                          (3)

АС

• 6.3.19 Проверяют условие:

8_Х<8,                                (4)

где 8 - допускаемая относительная погрешность измерения массовой концентрации ионов мышьяка (III) в анализируемой АС, приведенная в таблице 3.

• 6.3.20 Результаты поверки положительные, если выполняется условие (4) для результатов измерений массовой концентрации ионов мышьяка (III) в АС-0,0005; АС-0,005 и АС-0,05.

• 7.1 Результаты поверки оформляют протоколом. Рекомендуемая форма протокола периодической поверки для внесения результатов измерений и расчетов приведена в приложении Д.

• 7.2 Положительные результаты поверки оформляют свидетельством о поверке или ставят поверительное клеймо в соответствии с ПР 50.2.006.

• 7.2.1 По окончании первичной поверки с положительными результатами проводят опломбирование нижней части анализатора.

• 7.3 При отрицательных результатах поверки анализатор признают негодным к дальнейшей эксплуатации, аннулируют свидетельство или гасят клеймо и выдают извещение о непригодности прибора с указанием причин в соответствии с ПР 50.2.006.

Методика поверки ДПТА.20.0035 МП «Анализаторы ПАН-As» разработана

ООО «НПП «Томьаналит» Зам. директора по метрологии

(обязательное)

А.1 Назначение и область применения методики

Методика регламентирует приготовление аттестованных смесей (АС) ионов мышьяка (III) с массовыми концентрациями 10; 1,0; 0,5; 0,05; 0,005 и 0,0005 мг/дм³. АС предназначены для проведения поверки анализатора ПАН-As.

А.2 Метрологические характеристики

Метрологические характеристики АС приведены в таблице А. 1. Таблица А.1

Примечание - Допускается применение других аналогичных средств измерений, обеспечивающих приготовление АС с погрешностью, не превышающей указанной в таблице А. 1.

А.4 Процедура приготовления

АС готовят разбавлениями растворов ионов мышьяка (III) соответственно в мерных пробирках вместимостью 10,0 см³ бидистиллированной водой согласно таблице А.2.

ТаблицаА .2

А.5 Требования безопасности

Соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными веществами ГОСТ 12.1.005-88.

А.6 Требования к квалификации оператора

АС готовит инженер или лаборант со средним специальным образованием, имеющий навыки работы в химической лаборатории.

А.7 Требования к упаковке и маркировке

АС помещают в пробирку с пришлифованной пробкой. На пробирку наклеивают этикетку (наносят маркировку) с указанием кода аттестованной смеси, массовой концентрации ионов мышьяка (III) и датой приготовления.

А.8 Условия хранения

АС хранят при комнатной температуре не более срока, указанного в таблице А.2.

(обязательное)

Б.1 Приготовление раствора Трилона Б 0,1 М

• 1) Фиксанал 0,1 моль-эквивалент (18,6 г) разводят бидистиллированной водой в колбе объемом 500 см³;

• 2) 9,3 г Трилона Б, растворяют в колбе вместимостью 500 см³ теплой бидистиллиро-ванной водой, охлаждают и доводят объем раствора до метки бидистиллированной водой.

Раствор хранят не более 6 месяцев.

Б.2 Приготовление насыщенного раствора натрия сульфита

В колбе вместимостью 500 см³ нагревают до кипения 300 см³ бидистиллированной воды. Снимают колбу с плитки и постепенно добавляют (200-230) г натрия сульфита При перемешивании раствора. Раствор охлаждают. На дне колбы должны присутствовать кристаллы натрия сульфита. Раствор хранят не более 3 месяцев.

(обязательное)

В.1 Подготовка хлорсеребряных электродов

Хлорсеребряный электрод представляет собой спираль из серебряной проволоки, покрытой серебра хлоридом, помещенную в корпус с полупроницаемой пробкой, который заполнен одномолярным раствором калия хлорида. Конец серебряной проволоки имеет токовыводящий контакт для подключения к прибору.

Перед работой корпус электрода заполняют с помощью дозатора или шприца одномолярным раствором калия хлорида. Электрод перезаполняют новым раствором калия хлорида ежедневно. Заполненный хлорсеребряный электрод хранят в бидистиллированной воде. Незаполненный хлорсеребряный электрод хранят на воздухе.

В.2 Подготовка углеродсодержащих (рабочих) электродов

В.2.1 Готовят поверхность углеродсодержащих электродов, срезав устройством для срезания электродов торец электрода толщиной (0,3-0,5) мм и промыв бидистиллированной водой.

В.2.2 Включают анализатор по 2.2.3 РЭ.

В.2.3 Вставляют в прибор три углеродсодержащих и два хлорсеребряных электрода (данные хлорид серебряные электроды используют только для подготовки электродов к работе). Хлорсеребряные электроды заполняют хлоридом калия непосредственно перед использованием.

Установку и съем электродов производят с помощью защитных электродных колпачков. Для этого надевают колпачок на электрод, совмещают конусное углубление хвостовика электрода с выступающим конусом держателя на кронштейне анализатора, прижимают электрод к держателю и поворачивают на 90° по часовой стрелке. Снимают колпачок с электрода.

В.2.4 Выбирают пункт меню «Подготовка электродов».

Примечание - Выбор пунктов меню осуществляют путем нажатия управляющей кнопки [4** ] , расположенной слева от наименования пункта.

В.2.5 Наливают в стаканчик (14-15) см³ бидистиллированной воды. Устанавливают стаканчик в анализатор.

В.2.6 Выбирают пункт меню «Пуск». Начнется процесс отмывки.

В.2.7 По окончании процесса отмывки ждут, пока кронштейн для установки электродов поднимется в крайнее верхнее положение.

В.2.8 В отдельный стаканчик наливают 13,5 см³ бидистиллированной воды, добавляют 1,5 см³ раствора для модифицирования поверхности углеродсодержащих электродов. Стаканчик устанавливают в анализатор.

В.2.9 Выбирают пункт меню «Пуск». На дисплее высвечивается время до окончания процесса подготовки электродов.

В.2.10 По окончании процесса модифицирования поверхности углеродсодержащих электродов поднимется кронштейн. Вынимают стаканчик с модифицирующим раствором. Раствор из стаканчика не выливают, его хранят в этом же стаканчике, закрытом крышечкой, используют для последующих накоплений пленки золота (до 50 накоплений из одного раствора). В случае истощения раствора на дисплее анализатора появится соответствующая надпись.

В.2.11 Наливают в стаканчик (14-15) см³ бидистиллированной воды. Устанавливают стаканчик в анализатор.

В.2.12 Выбирают пункт меню «Пуск». Начнется процесс отмывки.

В.2.13 По окончании процесса отмывки ждут, пока кронштейн для установки электродов поднимется в крайнее верхнее положение.

В.2.14 Готовые электроды хранят на воздухе в защитных колпачках.

В.2.15 Хлорсеребряные электроды вынимают из анализатора. В дальнейшем данные хлорсеребряные электроды используют только для проведения модифицирования поверхности углеродсодержащих электродов.

(обязательное)

Г.1 Перед проведением градуировки выполняют подготовительные операции по 2.2.4 руководства по эксплуатации анализатора ПАН-As.

Г.2 Включают анализатор ПАН-As. Ждут, пока кронштейн для установки электродов поднимется в крайнее верхнее положение.

Г.З Устанавливают электроды в разъемы кронштейна в соответствии со схемой расположения электродов, расположенной на кронштейне: С - электрод сравнения: один хлоридсеребряный электрод; Р], ₽2, Рз - рабочие электроды. Рабочие электроды являются взаимозаменяемыми.

Установку и съем электродов производят с помощью защитных электродных колпачков. Для этого надевают колпачок на электрод, совмещают конусное углубление хвостовика электрода с выступающим конусом держателя на кронштейне анализатора, прижимают электрод к держателю и поворачивают на 90° по часовой стрелке. Снимают колпачок с электрода.

Г.4 Выбирают пункт меню «Построение ГГ».

Примечание - Выбор пунктов меню осуществляют путем нажатия управляющей кнопки [ 4^ |, расположенной слева от наименования пункта.

Г. 5 Наливают в стакан (10-12) см³ бидистиллированной воды. Устанавливают стакан в анализатор.

Г.6 Выбирают пункт меню «Пуск». Начнется процесс отмывки.

Г.7 По окончании процесса отмывки ждут, пока кронштейн для установки электродов поднимется в крайнее верхнее положение. При этом на дисплее отобразится таблица с концентрацией градуировочного раствора. Выливают воду из стакана.

Г.8 Градуировочный раствор готовится непосредственно в стакане анализатора. Для этого в стакан наливают:

• - 2,0 см³ насыщенного раствора сульфита натрия;

• - 8,0 см³ бидистиллированной воды;

• - 0,02 см³ 0,1 М раствора Трилона Б;

• - 0,02 см³ аттестованной смеси мышьяка АС-1 с массовой концентрацией 1,0 мг/дм³, приготовленной в соответствии с приложением А.

Г.9 Выбирают пункт меню «Пуск». Опустится кронштейн, на дисплее будет отображаться выполняемый этап построения градуировочного графика и время до окончания этапа.

Г. 10 По окончании градуировки кронштейн поднимется в верхнее положение.

Г. 11 Выходят в системное меню, нажав кнопку X . Просматреть градуировочные графики можно, выбрав пункт системного меню «Просмотр ГГ». В системном меню обратить внимание на пункт системного меню «Построение ГГ». В случае мигания пункта системного меню «Построение ГГ» выбирають его и просматривают надпись на дисплее. При необходимости повторяют построение градуировочного графика.

Примечание - В случае трехкратной рекомендации необходимости повторения построения градуировочного графика проводят модифицирование поверхности углеродсодержащих электродов, предварительно удалив имеющуюся пленку срезанием тонкого слоя специальным резаком или скальпелем с торца электрода (толщиной примерно 0,3-0,5 мм).

Г. 12 Для просмотра градуировочных графиков в ходе выполнения измерений необходимо выбрать пункт «Меню» и в появившемся системном меню выбрать пункт «Просмотр ГГ».

Приложение Д

(справочное)

Рекомендуемая форма протокола поверки

ПРОТОКОЛ

поверки периодической анализатора ПАН-As №_________

принадлежащего__________________________________________________________

____________________________ИНН____________________

Д.2 Средства поверки

Таблица Д. 1

Примечание - Таблица Д.1 заполняется в соответствии с таблицей 2 и характеристиками применяемых при поверке средств измерений.

Д.3 Результаты поверки

Таблица Д.2

Д.4 Заключение:

Межповерочный интервал: 1 год.

Дата поверки:______________

Поверитель:________________

13